22705-32-4 / 二甲硅基二甲胺的制備方法

背景及概述^[1]

二甲硅基二甲胺是胺基衍生物，其可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入二甲硅基二甲胺，請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

結(jié)構(gòu)

制備方法^[1]

二甲硅基二甲胺可參與TiCl4催化的還原胺化反應(yīng)，醛與二甲基甲硅烷基（SiHMe2）烯醇化物反應(yīng)得到具有高的非對(duì)映選擇性的1,3-二醇：

(化合物1b即為二甲硅基二甲胺)

具體反應(yīng)步驟為：在0℃下向二甲硅基二甲胺（1.20mmol）和羰基化合物（1.00mmol）在CH2Cl2（1.0mL）中的溶液中加入TiCl4（1.0M，0.20mL，0.20mmol）。將混合物攪拌10分鐘并溫?zé)嶂潦覝亍?6小時(shí)后，將反應(yīng)混合物用0.1MHCl（20mL）處理10分鐘并用t-BuOMe（3×10mL）洗滌。獲得的水層用1.0MNaOH水溶液（約5mL）堿化，并用t-BuOMe（3×10mL）萃取。將合并的有機(jī)層用Na2SO4干燥并蒸發(fā)。通過1HNMR分析證明所得產(chǎn)物幾乎是純的。二甲硅基二甲胺（1b）對(duì)芳香醛的反應(yīng)性略低，增加TiCl4的量或延長反應(yīng)時(shí)間提高反應(yīng)效率。當(dāng)ZnI2或Ph3CCl4用作催化劑時(shí)，將二甲硅基二甲胺和羰基化合物加入到ZnI2或Ph3CClO4在CH2Cl2中的懸浮液中也可發(fā)生反應(yīng)，收益率94％。

主要參考資料

[1] Lewis Acid-Catalyzed Reductive Amination of Carbonyl Compounds with Aminohydrosilanes1