21473-01-8 / 2-萘基溴化鎂的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2-萘基溴化鎂可作為醫(yī)藥合成中間體，可由2-溴萘、Mg粉反應(yīng)制備而得，可用于制備膦手性中心鈉鹽等化合物。

制備^[1-2]

報道一、在250mL的三口瓶中，通入氮氣，加入0.05mol原料2-溴萘、0.06molMg粉、用60mL干燥四氫呋喃溶解，加入0.0004mol單質(zhì)I₂，加熱至40℃攪拌至溶液由黃色變?yōu)闊o色，將上述混合溶液加熱至80℃下，攪拌反應(yīng)4h，此時無鎂粉剩余，顯示反應(yīng)完全，生成格式試劑中間體2-萘基溴化鎂。

報道二、量取11mmol 2-溴萘，稱量22.2mmol鎂粉，80℃反應(yīng)2.5小時得到2-萘基溴化鎂。

應(yīng)用^[1-2]

應(yīng)用一、2-萘基溴化鎂可用于制備如下化合物：

在250mL的三口瓶，通入氮氣，加入0.03mol9-芴酮，用40mL干燥四氫呋喃溶解，緩慢滴加上述格式試劑2-萘基溴化鎂溶液，加熱回流15h，生成大量白色沉淀，然后冷卻至室溫，加入飽和NHCl4將格式鹽轉(zhuǎn)化為醇；反應(yīng)完畢后，乙醚萃取，干燥旋蒸，過硅膠柱，得到略帶黃色的固體叔醇化合物，HPLC純度98.8％，收率73.8％；

應(yīng)用二、2-萘基溴化鎂可用于制備膦手性中心鈉鹽：室溫中向40ml乙醚中加入5mmol二氯苯基膦，0℃向其中緩慢滴加溶解5mmol薄荷醇與5mmol吡啶的80ml乙醚溶液，過夜；-30℃重結(jié)晶得到手性膦酸酯。量取11mmol2-萘基溴化鎂，-80℃緩慢滴加進溶解有5mmol膦酸酯的四氫呋喃溶液中，過夜；反應(yīng)結(jié)束后加入飽和氯化銨溶液，萃取旋蒸過柱得到油狀產(chǎn)物；將該產(chǎn)物溶解于四氫呋喃，常溫緩慢滴加等摩爾的雙(三甲基硅基)氨基鈉，過夜，反應(yīng)結(jié)束后，石油醚洗滌得到產(chǎn)品。最終產(chǎn)品：白色固體，產(chǎn)率：59％，ee值：92％。

參考文獻

[1]CN201810942255.8一種以芴為核心的化合物、其制備方法及其在有機電致發(fā)光器件上的應(yīng)用

[2]CN201810842737.6膦手性中心鈉鹽的制備方法