21141-31-1 / 草氨酸鉀的制備方法

概述^[1]

目前業界制備草酸酰胺酯(如草酸酰胺甲酯、草酸酰胺乙酯等)及其鹽如草氨酸鉀不常規方法為首先將草酸酰胺酯轉化為草酰鹵，然后再與胺化劑(一般是氨水)反應。采用這種合成法的最大缺點是草酰鹵非常不穩定，遇濕易分解，具有強刺激性和腐蝕性，除了會導制反應體系中副產物多，產品純度低以外，還會對環境造成污染和設備腐蝕；其次，合成路線中增加了酯轉化為酰鹵這個反應步驟，不但將合成路線復雜化還增加了反應試劑的種類，導制成本增加；另外反應過程中氨水的使用也會導致水解反應產生副產物。綜合以上可知：現有技術不論是酯的氨解反應路線的選擇還是胺化劑的選擇都存在諸多缺陷。

制備方法^[1]

草氨酸鉀的制備如下：

a.氨乙醇溶液(NH3·EtOH)的制備

在2L的反應釜里，加入1.8L的無水乙醇(EtOH)，將溫度冷卻到?15℃～5℃后緩慢向反應釜中通入氨氣(NH3)，速率保持在平均每秒通入3個氣泡，持續4小時，過程中不斷攪拌，使得氨氣(NH3)能夠更好的溶于乙醇(EtOH)。得到一定濃度的氨乙醇(NH3·EtOH)溶液。滴定溶于乙醇(EtOH)中的氨(NH3)的摩爾濃度，確保其濃度控制在4～7mol/L的范圍內。

b.草酸酰胺乙酯(EtO2CCONH2)的制備

2L反應釜內加入1L的乙醇(EtOH)，1L的草酸二乙酯(EtO2C)2，低溫浴槽控制溫度在?10℃～5℃，攪拌，以滴液漏斗緩慢滴加氨乙醇(NH3·EtOH)溶液，氨乙醇(NH3·EtOH)溶液中氨(NH3)的物質的量應嚴格控制低于草酸二乙酯(EtO2C)2的物質的量。兩者摩爾比為0.95∶1最好。隨著氨乙醇(NH3·EtOH)溶液的滴加會析出大量的白色固體物質，繼續攪拌，直到氨乙醇(NH3·EtOH)溶液滴加完畢再繼續攪拌1小時，使草酸二乙酯(EtO2C)2能夠充分的氨解。抽濾，濾餅用無水乙醇(EtOH)洗滌，得到白色固體草酸酰胺乙酯(EtO2CCONH2)。

c.草氨酸鉀(KO2CCONH2)的制備

取上步得到的白色固體草酸酰胺乙酯(EtO2CCONH2)200g溶于裝有2.5L無水乙醇的燒杯中，邊攪拌邊緩慢滴加飽和氫氧化鉀乙醇溶液，控制氫氧化鉀(KOH)與草酸酰胺乙酯(EtO2CCONH2)的摩爾比為0.95∶1。隨著氫氧化鉀(KOH)溶液的滴加，大量白色固體物質析出，繼續攪拌，氫氧化鉀(KOH)溶液滴加完畢后再繼續攪拌1小時，使草酸酰胺乙酯(EtO2CCONH2)分解完全。抽濾，濾餅用無水乙醇(EtOH)洗滌，得到白色固體草氨酸鉀(KO2CCONH2)，干燥稱重，產率可高達80％。

主要參考資料

[1] CN201010512239.9 草酸酰胺酯及其鹽的制備方法