20776-51-6 / 2-氨基-3-溴苯甲酸的制備方法

背景及概述

2-氨基-3-溴苯甲酸是一種有機(jī)中間體，呈白色至淡黃色晶體粉末，密度1.793 g/cm3，熔點(diǎn)173-175ºC，沸點(diǎn)343.5ºC at 760 mmHg，閃電161.5ºC，蒸氣壓2.68E-05mmHg at 25°C。

制備^[1]

步驟一、N-（2-溴 - 苯基）-2-羥基亞氨基-乙酰胺的制備

將水合氯醛（11.6g，70mmol）加至硫酸鈉（18g，127mmol）的150ml水溶液中。將（6mL）加入到2-溴苯胺（10g，58mmol）在50mL水中的懸浮液中。加入少量DMSO直至溶液澄清。然后將該混合物加入到先前的溶液中，接著加入鹽酸羥胺（15g，216mmol）在70mL水中的溶液。將混合物緩慢加熱至回流（超過(guò)90分鐘）。然后將回流物保持10分鐘。然后將反應(yīng)冷卻至室溫并過(guò)濾。用水徹底洗滌淺棕色固體并真空干燥。獲得7.95g固體（56％）。

步驟二、7溴靛

將N-（2-溴 - 苯基）-2-羥基亞氨基 - 乙酰胺（7.8g，32mmol）在60℃下分小份加入到41mL硫酸中，以使反應(yīng)溫度保持在80°以下C。加完后，將溫度升至80℃并將反應(yīng)在該溫度下攪拌1小時(shí)。然后將混合物冷卻至室溫并倒入碎冰中。通過(guò)過(guò)濾分離形成的紅色固體，用水徹底沖洗并真空干燥。獲得6.36g固體（88％）。

步驟三、2-氨基-3-溴苯甲酸合成

將H2O2（30％，141mL）滴加到來(lái)7-溴代靛紅（6.3g，28.1mmol）氫氧化鈉（5％水溶液，141mL）的混合物中。加完后，將反應(yīng)在50℃下攪拌30分鐘。此后，加入30mL HCl 1N至pH4。沉淀出白色固體。過(guò)濾收集，真空干燥。獲得2.66g固體2-氨基-3-溴苯甲酸（44％）。

主要參考資料

[1] WO2006002474 (A1)