20469-65-2 / 1-溴-3,5-二甲氧基苯的制備和應用

背景及概述^[1]

1-溴-3,5-二甲氧基苯是一種有機中間體，可由3,5-二甲氧基苯胺為原料通過重氮化反應制備得到。有文獻報道其可用于制備一種含芘基的對稱性苯并咪唑類釕配合物。

制備^[1]

在0°C下，將7.4 g（107 mmol）的硝酸鈉在15 mL蒸餾水中的少量溶液添加到10.0 g（65.3 mmol）3,5-二甲氧基苯胺在30 mL 48％氫溴酸中的溶液中，直至用淀粉碘化鉀試紙觀察到重氮鹽的存在。 同時，將5.2 g（36 mmol）溴化亞銅在5.2 mL 48％氫溴酸中的混合物在另一個燒瓶中加熱至沸騰。 將制得的重氮鹽溶液少量加入到溴化亞銅-氫溴酸溶液中，并保持其沸點。 加完后，將總反應混合物攪拌并再加熱30分鐘，并將所得粗產物通過水蒸氣蒸餾純化，收集到7.84g的1-溴-3,5-二甲氧基苯，為白色固體，產率為55.8％，熔點63-64℃。¹H NMR δ 6.67 (d, J = 2.0 Hz, 2H), 6.39 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 3.78 (s, 6H); MS m/z 216, 218 (M+).

應用^[2]

CN201410450937.9報道了一種含芘基的對稱性苯并咪唑類釕配合物及其制備方法，屬于合成化學技術領域。該制備方法為1-溴-3,5-二甲氧基苯作為起始原料，與頻哪醇二硼發生反應生成的芳基硼酸酯；得到的芳基耦聯產物在無水無氧條件下，經BBr3脫除酚甲醚得到酚類化合物后與1-(4-溴丁基)-芘發生Williamson反應得到4-[3,5-二(氧基-1,4-亞丁基-芘基)]-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶，最后與水合三氯化釕RuCl₃-3H₂O合成目標產物。該釕配合物分子中的兩組芘基結構使得該分子可固定在石墨烯、HOPG等碳素材料上，是一種優良的光敏染料，本方法合成過程簡單，成本低廉。

參考文獻

[1] Lu D , Meng Z , Thakur G A , et al. Adamantyl cannabinoids: a novel class of cannabinergic ligands.[J]. Journal of Medicinal Chemistry, 2005, 48(14):4576-4585.

[2] CN201410450937.9一種含芘基的對稱性苯并咪唑類釕配合物及其制備方法