2028-63-9 / 3-丁炔-2-醇的制備方法

背景及概述^[1]

3?丁炔?2?醇是制備左氧氟沙星的關鍵中間體，同時也是合成新型光學樹酯材料及多種生物活性物質的砌塊。

制備^[1]

①制備催化劑

將75g硝酸銅（含量≥99%）溶于60℃的600ml軟水中，攪拌，使之溶解；將13.5g硝酸鉍（含量≥98%）溶于80℃的180 ml軟水中，攪拌，使之溶解；將75g碳酸鈉（含量≥98%）溶于60℃的750ml軟水中，攪拌，使之溶解；將硝酸銅和硝酸鉍溶液同時緩慢地加入到碳酸鈉溶液中，加完后繼續(xù)攪拌20?25分鐘，然后用質量分數(shù)為65%的硝酸調節(jié)溶液的pH值至7?8，在50?60℃下保溫反應4小時，將制得的反應液進行真空抽濾，用60℃的軟水反復漂洗濾餅至中性。將所得到的濾餅置入恒溫干燥箱，在95±2℃下干燥5小時，得到42.6g干燥催化劑（堿式碳酸鉍和堿式碳酸銅的混合物）。將制得的干燥催化劑置于馬弗爐中，在500℃下煅燒5小時，制得催化劑31.8g（氧化銅和氧化鉍混合物），混合物中銅占63%，鉍占18.5%。

催化劑的活化：依次將592 ml 37%甲醛、592 ml軟水、5.98g無水碳酸鈉和63.6g煅燒后的催化劑投入活化釜中，封閉活化釜，并對活化釜用乙炔置換三次；然后用乙炔對催化劑進行活化，活化過程中，啟動攪拌器，速度控制在350轉/分，活化釜內壓力控制在0.2MPa，釜內溫度先在常溫下保持2小時，然后升至70℃并保持8?10小時，再升溫至90℃，保持6?8小時；將活化好的催化劑進行真空抽濾，并用60℃軟水對濾餅進行漂洗，直至pH值為中性，從而制得活化后的催化劑107g。

②再將質量分數(shù)為42%的1200ml乙醛水溶液和60g催化劑加入到淤漿床反應釜內，啟動攪拌，并緩慢升溫至120±2℃，同時將經(jīng)壓縮后的154g乙炔從反應釜下部導入，釜內壓力控制在1.2?1.3MPa，攪拌反應。反應10小時后，從反應釜取樣閥取樣，然后每半小時取樣一次，至到產品純度分析合格為止，停止攪拌，讓其靜置1小時左右，制得反應液。

③將制得的反應液從反應釜內壓出，經(jīng)過濾器將催化劑過濾掉，濾液置于分流濃縮釜進行加熱蒸發(fā)分流：①初餾份（未反應的乙醛）返回淤漿床反應釜內反應；②中間餾份進入鹽析釜進行脫水，脫水后的下層液（脫水鹽水）經(jīng)加熱蒸發(fā)后返回鹽析釜使用，上層液（粗BO，即粗3?丁炔?2?醇）進入BO蒸餾塔，經(jīng)常壓蒸餾得到產品BO，產品純度可達92%；

參考文獻

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權] CN201210385912.6 淤漿床低壓法合成3-己炔-2,5-二醇的工藝