202289-38-1 / 雙(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫的氟代操作方法

背景及概述^[1]

雙(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫簡稱BAST，是一種氟化試劑，易水解生成HF，所以在使用的時候要和使用氫氟酸及其銨鹽一樣，需特別注意。由于底物的反應(yīng)活性而需要較高溫度時，可選擇較為安全的BAST(Deoxofluor)，它在加熱的過程中只會緩慢分解而不會發(fā)生爆炸。

醇類化合物氟化反應(yīng)的一般步驟^[1]

氮氣保護下，在一裝有N₂導(dǎo)入管、隔膜及電磁攪拌的50mL三頸瓶中加入BAST(2.43g, 11mmol)的無水CH₂Cl₂(2.0mL)，在-78℃(芐醇14)或室溫(保護的葡萄糖16)下，向上述體系加入10mmol醇類化合物的CH₂Cl₂(3.0mL)溶液。GC-MS跟蹤反應(yīng)直至起始原料反應(yīng)完全。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液傾倒入25mL飽和NaHCO₃溶液中，當(dāng)CO₂氣體不再冒出后，用CH₂Cl₂(3×15mL)萃取，無水Na₂SO₄干燥，過濾，減壓除去溶劑。快速柱色譜(正己烷/乙酸乙酯)分離即可得到產(chǎn)品：芐基氟15 (1.05g，產(chǎn)率96％);氟代葡萄糖17(5.32g，產(chǎn)率98%, a/β=28:72)

應(yīng)用^[2]

CN202011392959.6提供了一種1,2,4-噻二唑化合物的合成方法，將咪唑并[1,5-a]吡啶化合物（II）、添加劑和溶劑依次加入到反應(yīng)管中，室溫攪拌溶解后，加入雙(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫（III），室溫攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)分離純化，得到1,2,4-噻二唑化合物（I）。本發(fā)明提供的咪唑并吡啶雜環(huán)可直接轉(zhuǎn)環(huán)化得到目標(biāo)產(chǎn)物，底物無需預(yù)先制備官能團，具有無需過渡金屬參與、無需使用當(dāng)量的化學(xué)氧化劑、反應(yīng)條件溫和、操作簡單等特點。并且，本發(fā)明在選擇以乙酸乙酯為溶劑，以碘化銨為添加劑時，可以得到高產(chǎn)率的1,2,4-噻二唑化合物，本發(fā)明獲得的1,2,4-噻二唑化合物在生物醫(yī)藥、光學(xué)材料領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景。

參考文獻

[1] 中國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)

[2] CN202011392959.6一種1,2,4-噻二唑化合物的合成方法