手機(jī)掃碼訪問(wèn)本站
微信咨詢
三叔丁氧基氫化鋁鋰為白色粉末，熔點(diǎn)319℃，在280℃真空下 升華。本品可溶于乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚和四氫呋喃，微溶于 乙醚。在干燥的空氣中穩(wěn)定，在潮濕的空氣中緩慢吸潮水解。本品是 一種溫和的高選擇性還原劑。在0℃的乙醚或二甘醇二甲醚中可還原 酮、醛和酰氯，不還原脂肪酸脂和腈，但可還原脂肪酸和脂環(huán)酸的苯 酯。
本品廣泛用于醫(yī)藥、香料、農(nóng)藥及其他精細(xì)有機(jī)合成工業(yè)。廣 泛用于甾體酮的還原工藝，是生產(chǎn)治療癌癥藥物吉西他濱的重要原 料。
稱取245g氯化鋰，和已切成直徑大約5毫米的小塊金屬鈉120g， 加入到1000ml的不銹鋼反應(yīng)器。裝上帶機(jī)械密封的攪拌機(jī)，密封， 通入氮?dú)狻３檎婵眨?dāng)真空表的指針在-0.1Mpa保持3分鐘不變，證 明反應(yīng)器已密封無(wú)漏氣。通入氫氣，加熱升溫。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)溫度在 150℃時(shí)，開動(dòng)攪拌，轉(zhuǎn)速80rpm左右。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)的溫度升到520-620 ℃，反應(yīng)進(jìn)行約2-6小時(shí)，當(dāng)進(jìn)口與出口的氫氣達(dá)到平衡，停止加熱。 繼續(xù)通氫氣，直到反應(yīng)器溫度降到50℃以下時(shí)，取出生成物。稱重 得369g氫化鋰、氯化鋰和氯化鈉等混合物。氫化鋰純度≥98％，產(chǎn) 率≥95％。
取干燥潔凈的1000ml三口瓶，加入472ml乙醚，把三口瓶放在 冰水浴中。將134g三氯化鋁分?jǐn)?shù)次加入到乙醚中，振搖，使其溶解， 得一淡黃色透明液體。備用。
在一個(gè)裝有恒壓漏斗、直行冷凝器、帶攪拌器的1000ml三口玻 璃瓶中，加入200ml乙醚、上一步驟獲得的369g氯化鈉和氫化鋰及 氯化鋰混合物。開動(dòng)攪拌，將三氯化鋁乙醚溶液緩慢滴加到三口瓶中， 在乙醚回流下反應(yīng)。當(dāng)三氯化鋁乙醚溶液滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30 分鐘。過(guò)濾除去氯化鋰和氯化鈉，得一微黃色透明的氫化鋁鋰乙醚溶 液。蒸餾回收乙醚，得白色粉末氫化鋁鋰34.28g，純度≥97％。
將裝有恒壓漏斗、直形冷凝器、帶攪拌器的干燥潔凈1000ml三 口玻璃瓶放入冷水浴中。加入500ml甲基叔丁基醚，通入氮?dú)猓尤?氫化鋁鋰24g。開動(dòng)攪拌使其溶解，將149g叔丁醇加入到恒壓漏斗 中，緩慢滴加到氫化鋁鋰的甲基叔丁基醚溶液中，反應(yīng)在32-60℃左 右進(jìn)行。加入約1.5小時(shí)左右，有大量白色固體生成。約1到8個(gè)小 時(shí)加完后，繼續(xù)攪拌30分鐘。
過(guò)濾除去甲基叔丁基醚和過(guò)量的叔丁醇，得白色粉末。進(jìn)一步減 壓除去附著在白色粉末產(chǎn)品中的甲基叔丁基醚，得三叔丁基氫化鋁鋰白色粉末。得產(chǎn)物159.8g，收率達(dá)99.06％，純度≥97％。
一種三叔丁氧基氫化鋁鋰的制備方法，包括以下步驟：
(1)將1.2mol氫化鋁鋰乙醚溶液1L和1000ml乙醚加入3000ml三口瓶中，攪拌5分鐘 充氮?dú)鈧溆茫?/p>
(2)稱取叔丁醇265g，然后加入1000ml乙醚攪勻備用；
(3)在28℃條件下，將配置好的叔丁醇乙醚溶液加入到恒壓漏斗中在氮?dú)獗Ｗo(hù)條 件下以乙醚回流方式緩慢滴加到所述3000ml三口瓶中進(jìn)行反應(yīng)6.3h；
(4)待叔丁醇乙醚溶液滴加完畢出現(xiàn)白色乳濁液后，再攪拌1小時(shí)，之后放置10小 時(shí)；
(5)倒出上清液，留取下下面的白色沉淀物，然后蒸干物料，蒸料溫度控制在50℃ ～70℃通氮?dú)獬隽希频萌宥⊙趸鶜浠X鋰。
一種三叔丁氧基氫化鋁鋰-四氫呋喃溶液的制備方法，包括以下步驟：
(1)向1000mL乙醚中加入46g氫化鋁鋰，攪拌均勻后，充氮備用；
(2)向1000mL乙醚中加入275g叔丁醇，攪拌均勻后備用；
(3)在30℃下，將步驟(2)所得溶液逐滴加入到步驟(1)的溶液中，在回流和氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，待溶液變成白色乳濁液，再攪拌1-2小時(shí)；
(4)將步驟(3)所得產(chǎn)物放置16小時(shí)，倒出上清液，蒸干物料，溫度控制在70℃，通氮?dú)獬隽希频萌宥⊙趸鶜浠X鋰，留存樣品用于活性氫含量的測(cè)定；
(5)步驟(4)制得的三叔丁氧基氫化鋁鋰溶解于四氫呋喃中，制得三叔丁氧基氫化鋁鋰-四氫呋喃溶液。
[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201410745964.9 三叔丁氧基氫化鋁鋰的制備方法
[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201810140486.7 一種三叔丁氧基氫化鋁鋰的制備及檢測(cè)方法
[3] [中國(guó)發(fā)明] CN201710371966.X 一種三叔丁氧基氫化鋁鋰-四氫呋喃溶液的制備方法