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18-冠醚-6又稱王冠醚，屬于大環(huán)醚類有機(jī)化合物。主要用途為精細(xì)有機(jī)合成用高效相轉(zhuǎn)移催化劑、絡(luò)合劑、貴金屬和稀土元素分離提取用萃取劑。在化學(xué)分析中可用于離子的富集、分離和掩蔽，還可用于醫(yī)藥、生物化學(xué)領(lǐng)域以及電子工業(yè)中用作離子導(dǎo)電材料、液晶顯示元件制作材料。
目前對18-冠醚-6的研究不多，對18-冠醚-6制備方法的研究更少，雖然也有生產(chǎn)18-冠醚-6的方法，但是最終的產(chǎn)率不高，而且生產(chǎn)出18-冠醚-6的純度也不是很高。CN201310196376.X提供一種產(chǎn)率和產(chǎn)品純度都有提高的18-冠醚-6的制備方法。采用的技術(shù)方案如下：一種18-冠醚-6的制備方法，以四氫呋喃和二氯甲烷作為溶劑，以三甘醇、 二氯代三甘醇和氫氧化鉀作為反應(yīng)物制備而得，反應(yīng)式如下：
式中三甘醇與二氯代三甘醇的摩爾比為1:1，三甘醇與氫氧化鉀的摩爾比為 1:2～1:4，
制備步驟如下：
1）、按照上述摩爾比值稱取好三甘醇、二氯代三甘醇和氫氧化鉀；
2）、將所述步驟1）中稱量好的氫氧化鉀總重量的83%取出，放入一容量為 500L的不銹鋼反應(yīng)釜中；
3）、第一次加入四氫呋喃，加入完畢后，再加入所述步驟1）中稱取好的三甘醇，控制三甘醇與第一次所加入四氫呋喃的摩爾比為1:3～1:5；
4）、加入所述步驟1）中稱量好的二氯代三甘醇，然后第二次加入四氫呋喃， 控制二氯代三甘醇與第二次所加入四氫呋喃的摩爾比為1:1～1:2；
5）、加熱反應(yīng)釜進(jìn)行回流，回流4～6小時后，關(guān)閉攪拌，停止加熱和回流， 回流停止后，將所述步驟1）中剩余的氫氧化鉀平均分多次加入至反應(yīng)釜中，每 次加入氫氧化鉀后，控制反應(yīng)釜內(nèi)的PH值為12～14并記錄，記錄完成后繼續(xù)開啟攪拌和加熱，每次均回流4～6小時；
6）、加完氫氧化鉀后進(jìn)行蒸餾，并測試反應(yīng)釜內(nèi)的溫度，待反應(yīng)釜內(nèi)溫度為100℃～120℃時，回收四氫呋喃，蒸餾完成后，將反應(yīng)釜用通有自來水的夾套管進(jìn)行冷卻；
7）、待反應(yīng)釜內(nèi)的溫度降至室溫時，加入二氯甲烷至反應(yīng)釜中，所加入的二氯甲烷與所述步驟1）中的三甘醇的摩爾比為1.5:1～2:1，加入完畢后，排掉夾套管中的水，再次對反應(yīng)釜進(jìn)行加熱回流，回流1～3小時后，停止加熱，冷卻；
8）、冷卻至常溫后，進(jìn)行抽濾、離心，將所有濾液抽到另一干凈的容量為 500L的反應(yīng)釜中，減壓蒸餾至反應(yīng)釜內(nèi)的溫度達(dá)到120℃，蒸餾結(jié)束后，再進(jìn)行回流，同時用夾管套進(jìn)行冷卻；
9）、待所述步驟8）中反應(yīng)釜內(nèi)液體溫度降至100℃時，將物料抽到另一容量為100L的反應(yīng)釜中進(jìn)行蒸餾，該反應(yīng)釜外設(shè)置有夾套管，夾套管內(nèi)抽入有導(dǎo) 熱油，減壓蒸餾至蒸餾物出口處溫度達(dá)到180℃；
10）、當(dāng)蒸餾物出口處溫度達(dá)到180℃時，用收料筒開始接收蒸餾的中間產(chǎn) 物，當(dāng)收料筒內(nèi)接收的物質(zhì)變成黃色時，收料筒不再接收，此時停止加熱和蒸餾，放掉所述步驟9）中夾套管內(nèi)的導(dǎo)熱油，自然冷卻，但是維持減壓過程，直至所述步驟9）中的反應(yīng)釜內(nèi)溫度降至150℃時，停止減壓；
11）、將所述步驟10）中收料筒內(nèi)收集的中間產(chǎn)物抽入到一新的容量為500L 的反應(yīng)釜中，并加入乙腈，加入乙腈的重量為中間產(chǎn)物重量的30%～50%，加熱、 回流，直至反應(yīng)釜中的中間產(chǎn)物完全溶解，放置48～72小時后，離心，得到乙腈和固體產(chǎn)物；
12）、將所述步驟11）中離心后的固體產(chǎn)物再次加入乙腈進(jìn)行蒸餾，得到產(chǎn)品18-冠醚-6，稱重。
1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷是一種重要的有機(jī)硅中間體，其特點(diǎn)在于 兩個硅上的官能團(tuán)不對稱，分子結(jié)構(gòu)中具有一個活潑的乙烯基團(tuán)，該結(jié)構(gòu)使其可作為合成有機(jī)硅化合物的單體與其他的含氫化合物進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)，制備不同性能的產(chǎn)物，在有機(jī)硅化學(xué)及有機(jī)合成領(lǐng)域具有重要作用。同時，1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷還可作為封頭劑，用于氟硅油、氟硅生膠等有機(jī)硅聚合物的合成使用，CN201810246857.X提供一種制備方法簡單，反應(yīng)穩(wěn)定高效，反應(yīng)時間較短的1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的制備方法。該方法解決了現(xiàn)有技術(shù)中使 用氯硅烷帶來的環(huán)保和選擇性差等問題，具有收率高、安全性好、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的制備方法，包括如下步驟：將1,3-二乙烯基-1,1,3,3,-四甲基二硅氧烷和1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氧烷混合均勻，然后加入絡(luò)合催化劑KOH/18-冠醚-6并攪拌，加熱升溫至70～90℃進(jìn)行重排反應(yīng)，然后向體系中加入中和劑中和反應(yīng)，降溫、過濾，收集濾液精餾，得到1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷。
l,5-脫水-D-山梨醇（以下簡稱l,5-AG）是存在于人體血液中主要的多元醇糖物質(zhì)之一，由于其代謝穩(wěn)定，在含量波動范圍小，可及時反映糖尿病患者的糖代謝情況，具有空腹血糖、果糖胺和糖化血 紅蛋白所不具備的特征，在糖尿病的早期診斷和治療中有很高的臨床價值。近年來，越多研究表明血清中l(wèi),5-AG的含量可作為一個新的糖尿病診斷和監(jiān)測的客觀指標(biāo)。美國和日本已將其列為糖尿病的常規(guī)監(jiān)測項目。
CN201810049362.8提供一種可長期保持穩(wěn)定的以DA-64為顯色劑的顯色試劑，用于血清中l(wèi),5-AG的定量檢測，其特征在于在溶液使DA-64與18冠醚-6共存，使其DA-64分子趨于穩(wěn)定化。所得顯色試劑中的DA-64不易自然氧化而顯色，可長期以溶液狀態(tài)保存，能夠在全自動生化分析儀上使用，且長時間范圍內(nèi)其檢測準(zhǔn)確度高，重復(fù)性好。由此，本發(fā)明的顯色試劑可以以液體狀態(tài)長期保存，使簡單、低成本的測定血清中的l,5-AG變得容易。本發(fā)明的原理：利用18-冠醚-6在溶液中與DA-64分子形成分子自組裝結(jié)構(gòu)，使DA-64分子趨于穩(wěn)定化，不易被自然氧化，從而使含DA-64的液體顯色試劑長期穩(wěn)定化。具體來說，在水溶液中，DA-64分子上的二甲胺基以銨鹽的形式存在，而18-冠醚-6可與溶液中的銨 鹽形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，利用這一性質(zhì)，可將DA-64分子上的二甲胺基部分螯合在18-冠醚-6 環(huán)內(nèi)，對DA-64分子起到保護(hù)作用，使其不易被自然氧化，進(jìn)而增加DA-64顯色試劑的穩(wěn)定性。
[1] CN201310196376.X 一種18-冠醚-6的制備方法
[2] CN201810246857.X 一種1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的制備方法
[3] CN201810049362.8 一種用于1,5-脫水-D-山梨醇檢測顯色試劑