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氫氧化鋇化學式Ba(OH)2,白色粉狀固體,有毒。相對密度為4.50,350℃時熔化,600℃以上時分解。溶于水,難溶于乙醇和丙酮。在水溶液中析出的結晶為Ba(OH)2·8H2O,它是無色單斜晶體,相對密度為2.18 (16℃),熔點為78℃,在780℃時失去全部結晶水。氫氧化鋇是一種強堿,極易吸收空氣中的二氧化碳生成碳酸鋇,應密封保存。
中國生產氫氧化鋇產品最早的企業是紅星集團自力分公司,當時生產規模較小。隨著中國工業經濟的不斷發展,特別是實行改革開放,逐步建立社會主義市場經濟,工業生產得到了突飛猛進的增長,氫氧化鋇生產企業也不斷增加,全國氫氧化鋇總產量翻了幾番。目前全國氫氧化鋇總產量(以八水氫氧化鋇計)約為3萬t,其中有一部分加工成一水氫氧化鋇,總量的50%以上銷往國外。
①硫化鋇(或碳酸鋇)法:硫化鋇(或碳酸鋇)與鹽酸反應,再與燒堿反應,經冷卻結晶、洗滌分離,制得氫氧化鋇。由重晶石還原制得的硫化鋇熔體,經浸取制得硫化鋇溶液,相對密度控制在1.107 4~1.124 7,靜置澄清,清液送入一次反應器中,加入鹽酸(BaS+2HCl→BaCl2+H2S↑),當pH=4 時終止反應,硫化氫引進氣柜(副產硫化氫);氯化鋇溶液送入二次反應器中,加熱至70~90 ℃,加入過量燒堿[BaCl2+2NaOH→Ba(OH)2+2NaCl],控制二次反應器溫度為100~110 ℃,同時于二次反器中濃縮,使溶液相對密度達到1.160 9~1.199 5,靜置澄清,除去雜質,冷卻結晶20~24 h,最后經離心分離,再經干燥,制得成品。
②氯化鋇法:氯化鋇與燒堿反應,經冷卻結晶、分離,制得氫氧化鋇。具體步驟為采用低鍶高純氯化鋇溶液和氫氧化鈉反應生成氫氧化鋇,將氫氧化鋇溶液升溫至80℃以上,降溫結晶,離心脫水,用水洗滌,得到粗結晶Ba(OH)2·8H2O;將粗結晶Ba(OH)2·8H2O再次加熱溶解,加熱至80℃以上,控制料液波美度在20Be′~30Be′之間,降溫結晶,結晶時間為20?36h,離心脫水,用水洗滌,再離心脫水。與現有技術相比生產工藝簡單,產品收率高,不引入雜質,產品中鍶等雜質含量低,純度高,符合生產精密高檔電子元件的要求;不粉化,產品保持松散不結塊時間長,方便使用。
③離子交換法:強酸性離子交換樹脂先與硫化鋇交換,再用燒堿再生,制得氫氧化鋇。離子交換法生產氫氧化鋇,主要采用苯乙烯-二乙烯苯交聯作母體、磺酸基為官能團的強酸性陽離子交換樹脂(K、Na 型)。將由重晶石焙燒浸取制得的硫化鋇溶液質量濃度控制在150 g/L,經蒸汽加熱器預熱至(75±5)℃,然后進入離子交換柱,離子交換柱樹脂由鈉型變為鋇型。
柱底流出質量分數為5%的Na2S 溶液可以回收。交換柱以熱水正洗除去BaS 及Na2S,再反洗除去機械雜質及浮游物,水洗溫度為(75±5)℃。再將預熱至(75±5 ℃、質量濃度為140 g/L 的氫氧化鈉溶液加入交換柱,離子交換樹脂即由鋇型又交換為鈉型。柱底流出氫氧化鋇溶液,質量濃度為130~150 g/L,經冷卻結晶、分離干燥,得到成品。分離母液含堿質量濃度為90~100 g/L,濃縮后返回堿槽備用。
④毒重石法:毒重石經煅燒(1 000 ℃以上)制得氧化鋇,用水溶解,再經除雜、結晶、分離、干燥,制得氫氧化鋇。
⑤復分解法:硫化鋇與氧化銅或者與氧化鋅、二氧化錳反應,經水解制得氫氧化鋇。⑥氧化鋇法:用熱水溶解氧化鋇,再冷卻析出Ba(OH)2·8H2O。
目前氫氧化鋇產品品種主要有八水氫氧化鋇和一水氫氧化鋇。我國目前八水氫氧化鋇總生產能力為3萬t以上,一水氫氧化鋇總生產能力為5000t,主要是粒狀結晶產品,此外還有少量粉體狀一水氫氧化鋇。八水氫氧化鋇主要銷在國內,而一水氫氧化鋇則全部出口國外。氫氧化鋇八水物和一水物是近年來發展最快的兩個鋇鹽產品。
無論是工藝技術方法的研究開發還是工業化生產狀況都是如此。一水氫氧化鋇的生產能力可望發展到1萬t,相應地,八水氫氧化鋇生產能力也會隨之擴大。八水氫氧化鋇主要用于鋇基潤滑脂、醫藥、塑料、人造絲、玻璃和搪瓷工業的原料,石油工業用作多效能添加劑,精制油類、蔗糖或作軟水劑。如有研究開發了一種納米氫氧化鋇/石墨烯納米復合材料方法是只需簡單的將八水合氫氧化鋇和氧化石墨烯粉末在無水乙醇中加熱即得到納米氫氧化鋇/石墨烯納米復合材料,方法簡單可以做到大量生產。
其次,由于石墨烯的加入,與現有的氫氧化鋇相比,該氫氧化鋇/石墨烯納米復合材料中納米氫氧化鋇顆粒負載到石墨烯片層上,在吸收空氣變成碳酸鋇后,碳酸鋇顆粒由于石墨烯片的連接而成長為大晶粒碳酸鋇,一方面可以連接文物的之間的縫隙從而加固文物,另一方面利用石墨烯優良的機械性質大幅提高文物加固的強度。
八水氫氧化鋇目前大量用作一水氫氧化鋇的原料。一水氫氧化鋇主要用于內燃機潤滑油的添加劑、塑料工業中增塑劑、復合穩定劑,低鐵含量( 10× 10- 6以下)的氫氧化鋇一水物還可以用于光學玻璃和感光材料。
[1] 中國中學教學百科全書·化學卷
[2] 氫氧化鋇產品生產現狀
[3] 氫氧化鋇Ba(OH)2·8H2O
[4] CN201710205969.6電子級高純氫氧化鋇的生產工藝
[5] 鋇鹽產品的研究開發和展望