16853-85-3/常用還原劑—-氫化鋁鋰

【英文名稱】Lithium Aluminum Hydride

【分子量】37.96

【CA登錄號】[16853-85-3]

【縮寫和別名】LAH

【結構式】LiAlH4

【物理性質】無色或灰色固體，mp 125 oC，d 0.917 g/cm3，溶于乙醚、THF，部分溶于其它醚類溶劑，能夠與水和其它質子溶劑劇烈反應。

【制備和商品】 商品化試劑為固體或0.5~1 mol/L 的二甘醇二乙醚、1,2-二甲氧基乙烷、乙醚或THF溶液。

【注意事項】氫化鋁鋰的固體和溶液都具有高度可燃性，必須隔絕空氣、濕氣，并最好在氮氣氛下保存。

氫化鋁鋰是有機化學中一個常用的還原試劑，能夠還原多種官能團化合物；同時也能作用于雙鍵和三鍵化合物實現氫鋁化反應；氫化鋁鋰也能作為堿參與反應。

氫化鋁鋰具有很強的氫轉移能力，能夠將醛、酮、酯、內酯、羧酸、酸酐和環氧化物還原為醇，或者將酰胺、亞胺離子、腈和脂肪族硝基化合物轉換為對應的胺。此外，氫化鋁鋰超強的還原能力使得可以作用于其它官能團，如將鹵代烷烴還原為烷烴 (式1)[1]。該類反應中，鹵代物的活性從大到小依次是碘代物、溴代物和氯代物。

通常氫化鋁鋰對醚類化合物無反應活性，但也有例外，如將原酸衍生物高產率地轉換為縮醛 (式2)[2]。

氫化鋁鋰能夠對烯烴發生氫鋁化反應，得到Al-C 鍵中間體，進而能夠與其它親電試劑如鹵代物反應 (式3)。該類反應通常需要加入路易斯酸如四氯化鈦或氯化鎳，才能獲得較好的反應活性。

同樣，氫化鋁鋰也能對炔烴發生氫鋁化反應，得到sp2-C-Al鍵中間體，進而與質子、溴和碘正離子反應得到相應的官能化烯烴產物(式4)。

當烯烴或炔烴底物含有鄰位羥基時，氫化鋁鋰能夠單獨誘導實現氫鋁化反應 (式5)[5]。這是因為鋁有很強的親氧性，在反應中能夠形成穩定的鋁-氧鍵成環狀中間體，從而利于氫轉移反應的發生。

環氧化合物在氫化鋁鋰作用下能夠發生還原斷裂反應，得到相應的開環產物 (式6)[6]。該類反應中，負氫離子通常進攻空間位阻較小的碳端。肟在氫化鋁鋰的作用下，則能通過氫還原發生閉環反應，得到氮雜環丙烷產物 (式7)[7]。

參考文獻

1. Karabatsos, G. J.; Shone, R. L. J. Org. Chem., 1968, 33, 619.

2. Claus, C. J.; Morgenthau, J. L. J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 5005.

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(b) Sato, F.; Ogura, K.; Sato, M. Chem. Lett., 1978, 805.

4. Zweifel, G.; Lewis, W.; On, H. P. J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 5101.

5. Keck, G. E.; Webb, R. R. Tetrahdron Lett., 1982, 23, 3051.

6. Rickborn, B.; Quartucci, J. J. Org. Chem., 1984, 29, 3185.

7. Kotera, K.; Kitahonoki, K. Tetrahedron Lett., 1965, 1059.