16721-80-5 / 一種無(wú)水硫氫化鈉的工業(yè)化生產(chǎn)方法

背景技術(shù)

無(wú)水硫氫化鈉是進(jìn)行巰基化反應(yīng)的重要原料，在有機(jī)合成和工業(yè)化生產(chǎn)中的應(yīng)用 相當(dāng)廣泛。例如，染料工業(yè)用于合成有機(jī)中間體和制備硫化染料的助劑。制革工業(yè)用于生 皮的脫毛及鞣革，還用于廢水處理；化肥工業(yè)用于脫去活性炭脫硫劑中的單體硫。是制造硫 化銨及農(nóng)藥乙硫醇半成品的原料。采礦工業(yè)大量用于銅礦選礦。人造纖維生產(chǎn)中用于亞硫 酸染色等方面。

申請(qǐng)?zhí)枺?00710054792. 0公開一種制備硫氫化鈉的方法，它是在濃度約12%的石 灰乳中，在一定溫度和壓力條件下，攪拌下通入含有含量大于10 %的硫化氫H2S和含量不大 于90%的二氧化碳CO2的混合氣體，在CaS ( 0. 5%時(shí)結(jié)束反應(yīng)，分離出沉渣得到硫氫化鈣 溶液；在濃度大于30 %的燒堿溶液中，在一定溫度和壓力條件下，攪拌下通入含有硫化氫 和二氧化碳的混合氣體，在Na2S ^ 0. 5%時(shí)結(jié)束反應(yīng)，得到含有碳酸根的硫氫化鈉溶液；根 據(jù)硫氫化鈉溶液中碳酸根離子的量，攪拌下加入略不足量的上述硫氫化鈣溶液，分離出沉 渣即可得到低碳酸根的硫氫化鈉產(chǎn)品。上述方法中，存在著硫化氫氣體吸收率低，制備硫氫 化鈉生產(chǎn)效率低。

目前，制備無(wú)水硫氫化鈉的方法主要是硫化氫法，其要求是使用經(jīng)過(guò)干燥的硫化 氫氣體與乙醇鈉溶液反應(yīng)，其反應(yīng)式為：NaOC2H5+H2S = NaSH+HOC2H5，反應(yīng)要求硫化氫過(guò)量， 反應(yīng)結(jié)束后，蒸出溶劑，得到無(wú)水硫氫化鈉。

無(wú)水硫氫化鈉的硫化氫法生產(chǎn)方法，存在使用過(guò)量的硫化氫的問(wèn)題，大量的硫化 氫排放對(duì)環(huán)境造成了污染，很難適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。目前報(bào)道和申請(qǐng)專利較多是生 產(chǎn)硫氫化鈉（含水），大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)無(wú)水硫氫化鈉的方法還未見文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

為解決無(wú)水硫氫化鈉的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)中出現(xiàn)的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種制備無(wú) 水硫氫化鈉的工業(yè)化方法，其解決是以工業(yè)用硫氫化鈉（含水）為原料，通過(guò)加熱脫水的方 法制備無(wú)水硫氫化鈉的工業(yè)化方法。

為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種無(wú)水硫氫化鈉的工業(yè)化生產(chǎn)方法，其特征在于：取工業(yè)用硫氫化鈉，加入有機(jī) 溶劑，加熱回流，蒸餾溶劑，在蒸餾即將結(jié)束時(shí)，沖入氮?dú)?，蒸干溶劑，得到無(wú)水硫氫化鈉。

本發(fā)明所述的生產(chǎn)方法，其中選用的工業(yè)用硫氫化鈉含水量在30%，其他成分含 量在以下。

本發(fā)明所述放入生產(chǎn)方法，其中的溶劑為乙醇、正丁醇、環(huán)己醇、乙二醇或甲苯中的至少一種。

本發(fā)明所述的生產(chǎn)方法，其中溶劑用量為含水硫氫化鈉重量的1?5倍，

本發(fā)明所述的生產(chǎn)方法，其中反應(yīng)溫度在100°C?180°C ；加熱回流時(shí)間為2?8 小時(shí)。

本明所述制備無(wú)水硫氫化鈉的工業(yè)化方法，其使用的工業(yè)用硫氫化鈉（含水）其 他成分在以下。本發(fā)明更加優(yōu)選的生產(chǎn)工藝如下：

取工業(yè)用硫氫化鈉（含水）100kg，加入到1噸帶有加熱裝置、攪拌裝置、溫度計(jì)、氮 氣輸入裝置、回流裝置和蒸餾裝置的反應(yīng)釜中，加入溶劑，加熱回流2小時(shí)，蒸餾溶劑，在蒸 餾即將結(jié)束時(shí)，沖入氮?dú)?，蒸干溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)，即可得到無(wú)水硫氫化鈉。

反應(yīng)方程式：

NaSH · XH2O = NaSH+XH20

本發(fā)明提供的制備無(wú)水硫氫化鈉工業(yè)化方法與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明是一種制備無(wú)水硫氫化鈉的工業(yè)化方法，利用工業(yè)用硫氫化鈉（含水）通 過(guò)加熱脫水，可以避免使用硫化氫法生產(chǎn)無(wú)水硫氫化鈉，減少了硫化氫對(duì)環(huán)境的污染；首次 采用溶劑法對(duì)固體原料脫水，本方法也同樣適用其他固體原料脫水；更重要的是實(shí)現(xiàn)了無(wú) 水硫氫化鈉工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

為了更充分的解釋本發(fā)明的實(shí)施，提供下述制備方法實(shí)施實(shí)例。這些實(shí)施實(shí)例僅 僅是解釋、而不是限制本發(fā)明的范圍。

本發(fā)明制備無(wú)水硫氫化鈉的工業(yè)化方法，其具體生產(chǎn)工藝：

稱取100kg工業(yè)硫氫化鈉（含水30% )，加入到1噸帶有加熱裝置、攪拌裝置、溫 度計(jì)、氮?dú)廨斎胙b置、回流裝置和蒸餾裝置的反應(yīng)釜中，加入正丁醇300kg，打開回流裝置， 開動(dòng)攪拌裝置，加熱回流4小時(shí)，打開蒸餾裝置，關(guān)閉回流裝置，蒸餾除去溶劑，在蒸餾即將 結(jié)束時(shí)，沖入氮?dú)猓舾扇軇獨(dú)獗Ｗo(hù)，即可得到無(wú)水硫氫化鈉69. 4kg，產(chǎn)品產(chǎn)率99%，純度 99%。