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1669-44-9 / 3-辛烯-2-酮的制備

背景及概述[1]

3-辛烯-2-酮是一種直鏈α,β-不飽和甲基酮,其廣泛存在于自然界中,是一種天然香料,被廣泛應用于漿果和果香型香精中。

制備[1]

α,β-不飽和甲基酮經典的合成方法為:在酸性或堿性條件下,丙酮與對應的醛進行縮合反應,再脫水得到目標產物。然而,通常情況下,反應物醛和丙酮很容易發生自身縮合反應形成大量副產物;同時,采用現有技術反應生成的α,β-不飽和甲基酮也容易作為反應物繼續發生縮合反應。此外,脫水過程容易導致α,β- 不飽和甲基酮發生聚合、異構化等副反應。因此,通常情況下,采用現有技術反應生產α,β-不飽和甲基酮時選擇性差、收率低。

CN201410143032.7提供一種α,β不飽和甲基酮的制備方法,該方法包括:在式III所示的化合物的存在下,將式I所示的化合物和丙酮接 觸并進行縮合反應;然后將縮合反應得到的物料進行脫胺,得到式II所示的 α,β不飽和甲基酮;

3-辛烯-2-酮的制備

3-辛烯-2-酮的制備操作參考下述3-癸烯-2-酮的制備,不同的是將正庚醛替換成正己醛:

往2000mL的四口反應瓶內,加入丙酮(750g,12.78mol),DIMCARB (200g,1.48mol)(CAS號4137-10-4),在25℃下,以0.056g/s的速度向反應瓶中滴加正庚醛(200g,1.70mol)和丙酮(250g,4.26mol)的混合液,滴完后保溫反應,整個縮合反應時間為15小時。然后在50℃左右減 壓除去丙酮。除去丙酮后將所得的物料降溫至30℃,緩慢滴加150g的30 重量%的乙酸水溶液,滴加2小時,滴完后攪拌1小時,靜置,分去下層水 相,加100g水,用NaOH溶液調pH值至8左右,分去水相。將所得到的 有機相用玻璃精餾柱進行精餾,表壓為80Pa,溫度為78-85℃。除去少量前 餾分,接收得到229g主餾分。

檢測3-癸烯-2-酮的含量為97.8重量%,收率85.1%。

3-辛烯-2-酮的制備純度及收率如下:

3-辛烯-2-酮的制備

主要參考資料

[1] CN201410143032.7 一種α,β不飽和甲基酮的制備方法

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