1663-39-4 / 丙烯酸叔丁酯的制備和應用

背景及概述^[1]

丙烯酸叔丁酯是一種極為重要的化工基礎原料和中間體，因其具有獨特而又活性強的極性分子、不飽和雙鍵及羧酸酯(－COOR)結構，故可以衍生出許多種擁有良好性能的聚合物配方，并經乳液聚合、溶液聚合、共聚等加工方式制備出塑性、交聯等聚合物。其聚合物粘結性強，透明度好，成膜清晰等特點，使其在各種化學品的改性方面具有巨大的潛力，在涂料、涂層、造紙、無紡布、高吸水性材料、洗滌劑、合成纖維、合成橡膠、塑料、皮革、粘合劑等方面得到越來越廣泛的應用。

制備^[1-2]

報道一、

將丙烯酸、催化劑、阻聚劑和異丁烯投入反應器中，在溫度為30℃、壓力為1MPa的條件下，以異丁烯體積空速1.0/h發生酯化反應，合成丙烯酸叔丁酯；

其中，丙烯酸、阻聚劑和異丁烯的投料摩爾比為1:0.1:0.5，催化劑為磺酸型陽離子交換樹脂與對甲苯磺酸的混合物，兩者的質量比為3:1，催化劑的總質量為丙烯酸質量的10％；阻聚劑為叔丁基鄰苯二酚與叔丁醇的混合物，兩者的質量比為1:1。

報道二、

一種以強酸性陽離子交換樹脂組合產物為催化劑催化合成丙烯酸叔丁酯的制 備工藝，按如下步驟依次進行：

1)將丙烯酸、由納米固體超強酸SO₄^2－/SnO₂、強酸性陽離子交換樹脂A、強酸性 陽離子交換樹脂B和強酸性陽離子交換樹脂C組成的催化劑組合物、阻聚劑A、 阻聚劑B加入到密閉反應釜中，逐滴加入液化的異丁烯進行酯化反應；

2)滴加完成后，進行保溫；

3)保溫完畢，將密閉反應釜卸壓，過濾，抽取液體組分進入精餾塔；

4)依次分離出副產物叔丁醇、二異丁烯以及目標產物丙烯酸叔丁酯。

應用^[3-4]

應用一、

CN201710346253.8報道了一種用于合成兩親性凝膠的交聯劑的制備方法及其應用。該交聯劑是一種含有丙烯酸叔丁酯基團和烷氧基胺集團的雙官能團交聯劑，先和丙烯酸叔丁酯或含丙烯酸叔丁酯基團的一類單體發生原子轉移自由基聚合形成聚丙烯酸叔丁酯凝膠，聚丙烯酸叔丁酯凝膠中的烷氧基胺基團又引發苯乙烯或含苯乙烯基團的一類單體的聚合，從而得到聚丙烯酸叔丁酯-聚苯乙烯兩嵌段凝膠，此凝膠在二氯甲烷中溶脹后加入三氟乙酸，其中的聚丙烯酸叔丁酯鏈段水解成聚丙烯酸，從而得到兩親性的聚丙烯酸-聚苯乙烯兩嵌段凝膠。該交聯劑用于合成兩親性凝膠具有反應產率較高，反應條件要求較溫和，產物具有親油親水兩親性的特點。

應用二、

CN200910015743.5報道了一種超支化型聚羧酸鹽高效減水劑及其制備方法，所述的減水劑由丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯中的一種與甲基丙烯磺酸鈉、烯丙基聚氧乙烯醚聚合成共聚物主鏈，再由丙烯酸和甲基丙烯酸中的一種與乙二胺縮聚成超支化聚酰胺結構接枝到主鏈兩端而成。其制備方法為：(1)將甲基丙烯磺酸鈉用DMF配成溶液，在氮氣氣氛下加熱；(2)將其余兩種單體與引發劑溶于DMF中配成混合溶液，緩慢滴加到步驟(1)中，反應1~20h；(3)反應完畢加入縮合劑CDI，以N-甲基嗎啉為有機堿，乙二胺和丙烯酸為單體，DMF為溶劑，進行縮合反應；(4)減壓蒸餾除去剩余的單體和溶劑，用三氟乙酸的二氯甲烷溶液回流2~5小時，即得。本發明的超支化型聚羧酸鹽減水劑具有摻量低、減水率高、坍落度損失小、與水泥相容性好、對鋼筋無腐蝕性、抗凍能力強等優點。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201911384902.9 一種丙烯酸叔丁酯的制備方法

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201510172748.4 一種催化合成丙烯酸叔丁酯的工藝

[3] [中國發明,中國發明授權] CN201710346253.8 一種柔性軟單體膠體光子晶體乳液的制備方法

[4] [中國發明,中國發明授權] CN200910015743.5 一種超支化型聚羧酸鹽高效減水劑及其制備方法