15796-82-4 / 二(4-叔丁基苯基)甲酮的制備方法

背景及概述^[1]

對(duì)稱二芳基酮是一類重要的有機(jī)合成中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、高分子材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。例如：二苯甲酮是制備抗眩暈藥苯海拉明和地芬尼多的關(guān)鍵中間體，4,4’-二氟二苯甲酮是制備腦血管藥物氟苯桂嗪的關(guān)鍵中間體等。此外，許多天然產(chǎn)物和藥物活性分子含有對(duì)稱二芳基酮的骨架結(jié)構(gòu)。二(4-叔丁基苯基)甲酮是對(duì)稱二芳基酮的一種，其可用作醫(yī)藥化工合成中間體。

制備^[1]

二(4-叔丁基苯基)甲酮的制備：

將4-叔丁基苯硼酸(0.249g,2mmol)、5wt％Pd/CaCO3(0.0456g,Pd0.01mmol)和CuI(0.0114g,0.03mmol)加入到250mL聚四氟內(nèi)襯的壓力反應(yīng)釜中，再加入DMSO(10mL)，將反應(yīng)釜安裝好，于通風(fēng)櫥中先緩慢通入1.85atm的空氣，再通入0.15atm的CO，然后將反應(yīng)釜置于50℃油浴中反應(yīng)12小時(shí)。待停止反應(yīng)后，將反應(yīng)釜冷卻至室溫，于通風(fēng)櫥內(nèi)緩慢放出釜內(nèi)剩余氣體。開啟反應(yīng)釜，加入質(zhì)量濃度為5％的氨水40mL，過濾分離鈀催化劑，該催化劑經(jīng)洗滌、干燥后可重復(fù)使用。母液用二氯甲烷(30mL)萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，真空濃縮除去溶劑得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析純化(體積比20：1石油醚/乙酸乙酯為洗脫劑)，得到二(4-叔丁基苯基)甲酮，產(chǎn)品為白色固體，熔點(diǎn)：47～49℃。

主要參考資料

[1]CN201811541806.6一種催化氧化羰基化制備對(duì)稱二芳基酮的方法