手機掃碼訪問本站
微信咨詢
【背景及概述】[1][2]
銅試劑(C5H10NNaS2·3H2O，Mr225.30，DDTC)，又名銅鋅靈，化學(xué)名為二乙基二硫代氨基甲酸鈉，熔點為94～96℃(無水物)，銅試劑是白色或無色結(jié)晶粉末，易溶于水而呈堿性，溶于醇，在酸性水溶液中迅速分解分離出二硫化碳而使溶液混濁。在氨性介質(zhì)中與銅離子生成沉淀或生成棕色膠體溶液。銅試劑應(yīng)用于銅的顯色反應(yīng)，用作軟金屬離子的沉淀劑和溶劑萃取劑，也用作測定鉍、銅、鎳等金屬的光度試劑。
銅試劑可以用氯仿萃取水溶液后重結(jié)晶法提純，以得到99.5%純度的試劑。也可以用合成法制備少量純品：取30ml重蒸餾的二乙胺，加入100ml氯仿、10ml重蒸餾的二硫化碳后，進(jìn)行減壓蒸餾，過濾出白色結(jié)晶，用少量乙醇洗滌，干燥即為純品。如果吸入銅試劑酸，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。
【結(jié)構(gòu)】
【應(yīng)用】[2][3]
銅試劑應(yīng)用于銅的顯色反應(yīng)，用作軟金屬離子的沉淀劑和溶劑萃取劑，也用作測定鉍、銅、鎳等金屬的光度試劑。其應(yīng)用舉例如下：
1. 銅試劑光度法測定中成藥中微量銅。中成藥中銅的測定最常見的方法是原子吸收分光光度法，但由于該方法的儀器普及率低，其應(yīng)用受到一定的限制。在pH 9～11 條件下，銅試劑(DDTC)與銅、OP 形成三元配合物，其配合物最大吸收波長為443 nm，摩爾吸光系數(shù)為1.32 ×10 3m 3/mol ，共存離子Fe 3+、Fe2 +、Co 2+、Mn 2+、Ni 2+等對銅的測定有干擾，加入檸檬酸鈉和EDTA-Mg 可消除干擾，用于紅花、赤芍和施爾康中銅的測定取得了令人滿意的結(jié)果。
2. 銅試劑分離-EDTA滴定法測定鋁合金中鎂含量。一般鋁合金中鋁的基體占85wt％以上，常伴有銅、鎂、鋅、鈦、鐵、硅、鎳、錳及稀土等。目前在國家標(biāo)準(zhǔn)分析法中，不論是采用EDTA絡(luò)合滴定法還是其它的方法測定鋁合金中鎂的含量，多半是利用鋁的兩性氫氧化鈉溶解試樣，此時，鋁全部溶解，與之共存的鎂、鐵、錳、銅、鎳成沉淀殘留物在溶液中，用過濾法分離殘留物，在弱酸環(huán)境下，加入銅試劑，分離大量的沉淀，用氰化物掩蔽干擾元素。
這些方法操作時間長，其中鋅、鐵、硅、銅、錳等元素均干擾測定。其中鐵對測定的影響比較大，誤差也比較大，又由于用到了氰化鉀，是劇毒試劑，對人和環(huán)境都有嚴(yán)重的傷害和污染。銅試劑分離-EDTA滴定法測定鋁合金中鎂含量的方法，包括如下步驟：
1）稱取0.5000±0.0100g的鋁合金樣品于燒杯中，加入5～9g氫氧化鈉，5～20mL 水，劇烈反應(yīng)后，加熱85～100℃溶解，加入100～150℃熱水120～150ml，冷卻后，過濾，用60～85℃熱水洗滌沉淀，棄去濾液留下沉淀；
2）用10～20mL85～100℃鹽酸1+1和10～20mL雙氧水將沉淀洗到燒杯中，加 熱煮沸，趕盡雙氧水，調(diào)節(jié)pH至2～6，移入250mL的容量瓶中，加入銅試劑溶液，稀釋至刻度，容量瓶中銅試劑的終濃度為0.25～0.75g/L，搖勻，3～5分鐘后過濾，棄去沉淀，濾液備用；
3）分取步驟2）獲得的濾液25.00ml，加入沸水50～90ml，pH＝10的緩沖液 5～15mL，絡(luò)黑T指示劑1～2g，用0.01mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色為終點，記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。
【制備】[4]
一種二乙基二硫代氨基甲酸鈉（銅試劑）的提純方法，具體步驟為：
(1)在分析純無水乙醇攪拌并加熱條件下分批次加入工業(yè)二乙基二硫代氨基甲酸鈉(原料)，控溫50－60℃溶解(飽和溶液濃度58～61％)；
(2)全溶后加入活性炭，保溫，過濾，室溫冷卻結(jié)晶，分離結(jié)晶，于室溫下避光風(fēng)干，即得。
優(yōu)選的，上述二乙基二硫代氨基甲酸鈉的提純方法，所述步驟(1)中二乙基二硫代 氨基甲酸鈉與分析純無水乙醇的重量體積比按g/ml計為4：3。優(yōu)選的，上述二乙基二硫代氨基甲酸鈉的提純方法，所述步驟(2)中活性炭為針劑 活性炭，用量1～2％。優(yōu)選的，上述二乙基二硫代氨基甲酸鈉的提純方法，所述步驟(2)中保溫時間為30 分鐘，冷卻時間為12小時。
【主要參考資料】
[1] 分析試劑的提純與配制手冊
[2] 姚成，徐麗娜，陳國松，等. 銅試劑光度法測定中成藥中微量銅[D]. ，1996.
[3] 姚芳；郅富國；延鳳泊；許麗娟.銅試劑分離——EDTA滴定法測定鋁合金中鎂含量的方法.CN201410834586.1，申請日2014-12-26
[4] 林利成.一種二乙基二硫代氨基甲酸鈉的提純方法.CN201610771620.4，申請日2016-08-30