143807-66-3 / 2′-叔丁基-5-甲基-2′-(3，5-二甲基苯甲?；?色滿-6-甲酰肼的制備

背景及概述^[1]

2'-叔丁基-5-甲基-2'-(3，5-二甲基苯甲?；?色滿-6-甲酰肼可用作醫(yī)藥合成中間體，可由5-甲基苯并二氫吡喃-6-羧酸為反應原料，與亞硫酰氯反應制備中間體N-5-甲基苯并二氫吡喃-6-羰基-N′-叔丁基肼，進一步與3，5-二甲基苯甲酰氯反應制備而得。

制備^[1]

2'-叔丁基-5-甲基-2'-(3，5-二甲基苯甲?；?色滿-6-甲酰肼制備如下：

1）N-5-甲基苯并二氫吡喃-6-羰基-N′-叔丁基肼的制備

3.3g5-甲基苯并二氫吡喃-6-羧酸懸浮于甲苯中，將2.5ml亞硫酰氯和催化量的N，N-二甲基甲酰胺加入到懸浮液中，上述混合物在80℃下攪拌2小時。蒸餾除去過量的亞硫酰氯和甲苯，剩余物溶于10ml二氯甲烷中。冰冷卻下，將34g，10%的氫氧化鈉水溶液加入到30ml，含有6.4g叔丁基肼鹽酸鹽的二氯甲烷溶液中，然后再向混合物中滴加配制好的5-甲基苯并二氫吡喃-6-碳酰氯的二氯甲烷溶液。攪拌30分鐘后，將混合物傾入到水中，用二氯甲烷萃取。二氯甲烷萃取層用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥。減壓除去溶劑，得到的剩余物用乙醚洗滌，得到3.7gN-5-甲基苯并二氫吡喃-6-羰基-N′-叔丁基肼（產(chǎn)率82%）。

¹H-NMR（CDCl₃）δ（ppm）：7.12和6.65（d，2H），5.60（brs，2H），4.14（t，2H），2.66（t，2H），2.29（s，3H），2.04（q，2H），1.16（s，9H）

2）2'-叔丁基-5-甲基-2'-(3，5-二甲基苯甲?；?色滿-6-甲酰肼的制備

3.7gN-5-甲基苯并二氫吡喃-6-羰基-N′-叔丁基肼溶于20ml吡啶中，向溶液中加入催化量的4-二甲氨基吡啶，然后在冰冷卻下，將2.85g3，5-二甲基苯甲酰氯滴加到上述混合物中。室溫下攪拌2小時，將混合物傾入到水中，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯萃取液用5%鹽酸和飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥。減壓除去溶劑，得到的結(jié)晶體用乙醚洗滌，獲得5.0g2'-叔丁基-5-甲基-2'-(3，5-二甲基苯甲?；?色滿-6-甲酰肼，（產(chǎn)率90%）。

¹H-NMR（CDCl₃）δ（ppm）：7.43（s，1H），7.05和6.98（bs，3H），6.44和6.37（d，2H），4.15（t，2H），2.56（t，2H），2.26（s，6H），1.98（m，2H），1.95（s，3H），1.59（s，9H）

參考文獻

[1]CN92100505.9肼衍生物及以該衍生物為活性組分的殺蟲組合物