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142-84-7/二正丙胺的應(yīng)用

背景及概述[1]

二正丙胺又名二丙胺,正二丙胺,無色液體。分子量101.19。熔點-63℃。沸點110℃。相對密度 0.7384 (20/4℃)。折射率1.4035。閃點3℃。能與醇、醚混溶,微溶于水。二正丙胺可由正丙醇與氨反應(yīng)制得,主要用作農(nóng)藥中間體,也用于制備醫(yī)藥、鍋爐防腐劑、潤滑油、切削油、乳化劑等。

應(yīng)用[2-5]

一、用于制備氟樂靈

氟樂靈(2,6-二硝基-N,N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺)是一種廣譜、高效、低毒的芽前旱地除草劑,可用于大豆、花生、棉花、油菜、蔬菜、果樹、水稻、玉米、小麥等作物田防除稗草、野燕麥、狗尾草、馬唐、牛筋草、千金子、堿茅及部分小粒種子的闊葉雜草。CN200310108741.3提供一種氟樂靈的制備工藝,解決氟樂靈生產(chǎn)過程中三廢污染問題,降低了成本,生產(chǎn)出含量高、雜質(zhì)亞硝胺低的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的,以3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯、正二丙胺為原材料,堿為催化劑制備高含量氟樂靈,具體方法為:在反應(yīng)器中3,5- 二硝基-4-氯三氟甲苯用堿地水溶液稀釋后開動攪拌,依次加入脲(硫脲)、表 面活性劑的水溶液,同時滴加堿液和正二丙胺并控制反應(yīng)溫度,加料畢維持反應(yīng) 溫度攪拌回流1-2h,停止加熱繼續(xù)攪拌冷至室溫,桔紅色氟樂靈晶體慢慢析出,靜置過濾、將濾餅真空干燥即得高含量氟樂靈產(chǎn)品。本發(fā)明反應(yīng)方程式為:

二正丙胺的應(yīng)用

二、用于制備一種絡(luò)合鐵脫硫溶液的復(fù)配型硫磺分散劑

CN201110108950.2提供一種用于絡(luò)合鐵脫硫溶液的復(fù)配型硫磺分散劑,該分散劑能使絡(luò)合鐵脫硫溶液中生成的硫磺顆粒聚集沉降并且具有良好的流動性,此外當(dāng)脫硫溶液運行的pH環(huán)境較高時,復(fù)配型硫磺分散劑的加入仍能將形成的硫磺顆粒粒度提高至50μm保證硫磺顆粒的聚集沉降。

本發(fā)明所述的一種絡(luò)合鐵脫硫溶液用復(fù)配型硫磺分散劑是由多碳大分子糖類、烷基酚聚氧乙烯醚、二丙胺和硫代硫酸鹽的水溶液組成。其中多碳大分子糖類在復(fù)配型硫磺分散劑中的含量為5~12g/L;烷基酚聚氧乙烯醚在復(fù)配型硫磺分散劑中的含量為15~30g/L;二丙胺的含量為3~10g/L;硫代硫酸鹽水溶液中硫代硫酸根離子的濃度為0.2~0.8 mol/L。

三、用于一種生產(chǎn)茵達滅的改進工藝

茵達滅(EPTC),化學(xué)名為S?乙基?二正丙基硫代氨基甲酸酯,是由Stauffer chemical co(現(xiàn)為ICIAgochemicals公司)1954年開發(fā)的除草劑,其作為除草劑可殺死某些多年生雜草萌發(fā)的種子和抑制地下部分幼芽的發(fā)育,主要用于玉米、棉花、苜蓿、菜豆、豌豆、亞麻、馬鈴薯、甜菜、向日葵、柑橘、菠蘿、草莓、葡萄及觀賞植物,對防除阿拉伯高粱、匍匐冰草、稗草、野燕麥、莎草、狗尾草等一年生雜草及馬齒莧、藜、繁縷等部分闊葉雜草非常有效

CN200910050074.5提供一種成本較低、操作方便、產(chǎn)品純度較高的生產(chǎn)茵達滅的改進工藝。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn):一種生產(chǎn)茵達滅的改進工藝,其特征在于,該工藝包括以下步驟:

(1)將二正丙胺、片堿、甲醇按重量比1∶(0.4?0.5)∶(0.9?1.0)置于反應(yīng)釜中,在50?60℃反應(yīng)30?90min,得到混合液;(2)控制溫度在50?60℃,向上述混合液中通入氧硫化羰,加入的氧硫化碳與二正丙胺的摩爾比為(0.8?1.2)∶1,反應(yīng)成鹽;(3)在0.1?0.6MPa,反應(yīng)溫度為30?60℃的條件下,向步驟(2)得到的鹽中通入氯乙烷,反應(yīng)得到含茵達滅的反應(yīng)溶液;(4)將步驟(3)中的反應(yīng)溶液經(jīng)常壓回收其中的甲醇,然后加入去離子水進行分層,分層后的上層油層即為茵達滅成品。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明有以下優(yōu)點:(1)采用甲醇及片堿代替過量的二正丙胺做溶劑及成鹽劑,這樣可以極大地降低生產(chǎn)成本:(2)本工藝可以減少回收二正丙胺生產(chǎn)工序,方便工業(yè)操作;(3)采用本工藝后生產(chǎn)的產(chǎn)品的純度有較大程度的提升。

四、用于2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制備

八極分子具有非中心對稱的結(jié)構(gòu),由于其特殊的分子結(jié)構(gòu),其分子內(nèi)部能夠產(chǎn)生偶極矩,但整個分子基本上是一個非偶極的,因此組成材料時,不會因為靜電相互作用形成中心對稱的結(jié)構(gòu),不需要電場極化即可滿足二階非線性光學(xué)對材料的要求。

對這一類化合物研究表明,八極化合物的二階非線性光學(xué)性能遠遠高于結(jié)構(gòu)類似的偶極化合物,而且不需要電場極化,其是能獲得高性能的非線性光學(xué)高分子材料。二正丙胺可用于合成八極化合物如2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯,還可用于合成結(jié)構(gòu)相似的八極化合物及其類似物。

反應(yīng)步驟及條件如下:N2保護下,取三氰基均三甲苯與N,N-(二己基氨基)苯甲醛的摩爾比為1:3~5,70~110℃加熱至完全溶解,再加入二正丙胺,三氰基均三甲苯與二正丙胺摩爾比為1:2.5~4,反應(yīng)24~72h,冷卻至室溫,用二氯甲烷萃取,減壓蒸餾處理除去溶劑,經(jīng)柱層析提純處理,所用淋洗劑為二氯甲烷和石油醚的重量比1:1~3的混合物淋洗,減壓蒸餾除去淋洗劑,常溫下真空干燥6~24h,得到目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)率為45.3%。

有益效果:本發(fā)明的一種2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制備方法,合成方法簡單,原料易得,條件溫和易控制。制備步驟大大減少,而且其間使用二正丙胺為溶劑,與N,N-(二己基氨基)苯甲醛以“一鍋燴”的方式反應(yīng)制得,反應(yīng)時間大大減短,所得到的目標(biāo)產(chǎn)物可以作為二階非線性光學(xué)材料。

主要參考資料

[1]簡明精細化工大辭典

[2]CN200310108741.3 氟樂靈的制備工藝

[3]CN201110108950.2 一種絡(luò)合鐵脫硫溶液的復(fù)配型硫磺分散劑

[4]CN200910050074.5 一種生產(chǎn)茵達滅的改進工藝

[5]CN201410759447.7 一種2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制備方法

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