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142-71-2 / 醋酸銅相關化學反應

醋酸銅在古代被用作殺菌劑和綠色顏料,目前多用作無機合成中銅(II)的來源,也可在有機合成中作為催化劑或氧化劑。和所有銅化合物一樣,乙酸銅的焰色反應為藍綠色。

醋酸銅相關化學反應

化學反應

醋酸銅可以作為碳負離子、自由基和烴類化合物的氧化劑,可以實現電負性底物的氧化偶聯反應以及Si-C、 Bi-C、Pb-C和Sb-C鍵的溶劑裂解反應。還能用于烯烴與重氮酯的環丙化反應或作為路易斯酸參與反應。

醋酸銅對碳負離子具有氧化活性。在吡啶存在下,端炔可以發生氧化偶聯反應得到二炔化合物。

醋酸銅相關化學反應

采用三氟甲基磺酸銅作為氧化劑,可以實現α-磺酰基鋰碳負離子的自身偶聯反應。但是,采用醋酸銅作氧化劑則可以將其氧化為α,β-不飽和砜化合物。其它碳負離子也能在醋酸銅作用下發生偶聯反應,例如: β-內酰胺的合成。

醋酸銅相關化學反應

醋酸銅還能氧化烴類底物的C-H鍵。在氧氣和嗎啉存在下,醋酸銅可以催化苯酚的鄰位羥基化反應。當隔絕氧氣時,定量醋酸銅在醋酸存在下可以實現苯酚的鄰位乙酸化反應。

醋酸銅相關化學反應

在醋酸銅催化下,過氧酯可以作用于丙烯化合物發生烯丙基氫被酰氧基取代的反應。該反應可能是先形成了烯丙基自由基,然后與Cu(II)快速反應得到Cu(III)中間體,最后經周環過渡態得到最終酰氧基取代烯烴。

醋酸銅相關化學反應

在催化量醋酸鈀和過量醋酸銅共同作用下,能夠實現烯丙基的氧化反應。在甲醇和氧氣氛圍下,催化量的醋酸銅可以促進乙烯基Si-C鍵的斷裂得到乙烯基醚化合物。該反應具有高度的立體選擇性,完全得到反式烯醇醚,在水存在下得到相應的醛。

醋酸銅相關化學反應

與自由基引發劑聯合使用,醋酸銅還能參與自由基的氧化反應。如下圖所示: β-羰基酯首先在Mn(OAc)3氧化下得到自由基,然后經分子內環化得到烷基自由基,最后在醋酸銅作用下被氧化為相應的烯烴。

醋酸銅相關化學反應

醋酸銅還能用作鈀催化反應中的氧化劑,將還原后的低價鈀重新氧化為Pd(II)。醋酸銅與手性亞胺生成的配合物能誘導烯烴與重氮乙酸酯的不對稱環丙化反應。

醋酸銅相關化學反應

醋酸銅能與含氮化合物有效配位,作為路易斯酸參與含氮化合物的反應。例如: 在氧氣存在下,催化量的醋酸銅可實現酰肼到羧酸的轉換。

醋酸銅相關化學反應

在氧氣存在下,醋酸銅還能催化苯乙炔與二甲基胺的偶聯反應,得到N,N-二甲基-2-苯基乙炔胺化合物。在沒有氧氣存在下,則生成1,4二苯基丁炔作為唯一的偶聯產物。

醋酸銅相關化學反應

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