139585-70-9/2-溴-5-氰基吡啶的制備

背景及概述^[1]

2-溴-5-氰基吡啶，又名6-溴煙腈.

制備^[1-2]

6-溴煙腈的合成。

方法一:

將6-氯煙腈(13.8g,100mmol)在145℃下在三溴化磷(150mL) 中加熱32小時。冷卻后，在真空中濃縮混合物。向殘余物加入三溴化磷 (150mL)，將混合物在145℃加熱另外32小時。冷卻后，在真空中濃縮混合物，加入冰水混合物(500mL)。加入碳酸氫鈉以中和混合物，產物用乙酸乙酯萃取(3x250mL)。合并有機萃取物，用鹽水洗滌，經硫酸鎂干燥。在真空中除去溶劑，殘余物經過色譜處理（己烷-乙酸乙酯），得到14.9g(81%) 6-溴煙腈，為白色固體：¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ7.66(d,J=11.0Hz, 1H),7.80(dd,J=3.1,11.0Hz,1H),8.67 (d,J=3.1Hz,1H)；MS(M+H)⁺ m/z=183.0,185.0。

方法二:

Liskey等人報道了將2-溴吡啶-5-硼酸溶于甲醇和水，然后與Cu(NO₃)₂，Zn(CN)₂ ，和CsF在80℃加熱攪拌2小時制備2-溴-5-氰基吡啶的反應，收率可達到61%。

主要參考資料

[1] CN201280010334.6 治療肝纖維化的方法

[2] Journal of the American Chemical Society, 132(33), 11389-11391; 2010