139152-08-2/4,5-二氯鄰苯二甲腈的制備方法

背景及概述^[1]

4,5-二氯鄰苯二甲腈是一種二鹵鄰苯二甲腈，二鹵鄰苯二甲腈是合成酞菁的重要中間體，對(duì)合成新型酞菁類配合物具有重要意義。酞菁及其衍生物的應(yīng)用領(lǐng)域已涉及到太陽能電池材料、非線性光線材料、光盤信息記錄材料等領(lǐng)域，發(fā)揮著舉足輕重的作用。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將4，5-二氯鄰苯二甲酸(4.7g，20mmol)溶于大量的乙酸酐中(15-20mL)，于140℃下回流3h，反應(yīng)完畢冷卻至室溫，抽濾，用大量乙醚沖洗3次，干燥，得到晶狀產(chǎn)物4，5-二氯鄰苯二甲酸酐2.82g，產(chǎn)率65％。將4，5-二氯鄰苯二甲酸酐(2.17g，10mmol)和4mL甲酰胺于160℃下回流3h，將反應(yīng)物趁熱倒入大一點(diǎn)的燒瓶中，冷卻至室溫，加入25％的氨水50mL攪拌24h，然后繼續(xù)加入一些25％的氨水20mL再攪拌24h，抽濾，用大量蒸餾水沖洗，干燥，再用乙醚洗，干燥，得到產(chǎn)物4，5-二氯鄰苯二甲酰胺1.93g，產(chǎn)率83％。將4，5-二氯鄰苯二甲酰胺(1.165g，5mmol)加入到10mL DMF中，完全溶解后冰浴下緩慢滴加POCl3(7mL)，約1h加完。再在冰浴下反應(yīng)5h，反應(yīng)完畢將反應(yīng)液倒入冰水中結(jié)晶，抽淲，用大量蒸餾水洗滌，干燥得到純產(chǎn)物4，5-二氯鄰苯二腈0.69g，產(chǎn)率70％。核磁表征數(shù)據(jù)： 1HNMR(500MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.91(s，2H)。

報(bào)道二、

一、將22.2g二氯鄰苯二甲酸酐加入到30mL甲酰胺(HCONH2)中，然后在200～220℃回流3h，再提純得二氯鄰苯二甲酰亞胺；二、將步驟一得到的22.0g二氯鄰苯二甲酰亞胺加入538mL氨水中，然后在室溫下攪拌反應(yīng)48h，再提純得二氯鄰苯二甲酰胺；三、將80mLN，N-二甲基甲酰胺(DMF)和58mL二氯亞砜混合，在冰水浴中攪拌2h得混合液，然后向混合液中加入15.6g步驟二得到的二氯鄰苯二甲酰胺，繼續(xù)在冰水浴中攪拌5h，然后靜置18h，再柱層析法分離提純，得4,5-二氯鄰苯二甲腈。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201110202828.1有機(jī)功能化非聚集酞菁及其制備方法

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201010217073.8 二鹵鄰苯二甲腈的合成方法