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13709-38-1/氟化鑭制備工藝研究

氟化鑭,白色面心立方晶體,熔點(diǎn)1493 ℃,幾 乎不溶于水,具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。 其主要用于 制備現(xiàn)代醫(yī)學(xué)圖像顯示技術(shù)和核子科學(xué)要求的閃爍 體,稀土晶體激光材料,氟化物玻璃光導(dǎo)纖維和稀土 紅外玻璃,照明光源的弧光燈炭電極,化學(xué)分析中的 氟離子選擇電極,以及用于制造特種合金,電解生產(chǎn) 金屬鑭和拉制氟化鑭單晶等。

氟化鑭制備工藝研究

目前稀土氟化物的制備方法主要有干法和濕法兩種,干法是以稀土化合物和含氟氣體/含氟化合物 為原料,通過(guò)氣固/固固反應(yīng)制備產(chǎn)品,具有反應(yīng)效率低、反應(yīng)產(chǎn)物純度低,工況危險(xiǎn)不易控制等缺點(diǎn)。 濕法是在稀土化合物溶液中直接加入氟化 物(氫氟酸、氟化氫銨等)沉淀出稀土氟化物,經(jīng)洗 滌、干燥制得產(chǎn)品,工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低,已廣泛應(yīng)用于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),但濕法生產(chǎn)的主要缺點(diǎn)是沉淀物 顆粒極細(xì),呈膠體狀,過(guò)濾困難,損失大,稀土回收率 低等。 對(duì)此,本文通過(guò)三種工藝對(duì)比驗(yàn)證實(shí)驗(yàn) 確定最佳工藝路線,并優(yōu)化關(guān)鍵控制參數(shù),有效增大 氟化鑭產(chǎn)品顆粒粒度,大大提高稀土收率。 實(shí)驗(yàn)結(jié) 果表明,用新方法制備的稀土氟化鑭不僅沉淀速率 快,而且經(jīng)多次洗滌后,料液仍然容易分離,所得產(chǎn) 品具有含水量少、純度高、顆粒粗大、收率高等優(yōu)點(diǎn)。 進(jìn)行大量對(duì)比實(shí)驗(yàn),驗(yàn)證了氫氟酸直接沉淀法、 草酸轉(zhuǎn)型沉淀法、碳酸氫銨轉(zhuǎn)型沉淀法三種不同濕 法工藝制備氟化鑭工藝路線,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:

HF 直接沉淀法

將有水氫氟酸和氯化鑭直接反應(yīng)制備氟化鑭。 優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)過(guò)程中有大量白色膠狀沉淀快速生成。 缺點(diǎn):氟化鑭沉淀顆粒小,沉降速度慢,過(guò)濾洗滌困難,漏濾現(xiàn)象嚴(yán)重。

草酸轉(zhuǎn)型法

將氯化鑭和草酸反應(yīng)制備草酸鑭,再和氫氟酸 反應(yīng)制備氟化鑭。 優(yōu)點(diǎn):氟化鑭產(chǎn)品沉降速度 快,顆粒較大,烘干和煅燒后產(chǎn)品呈粉末狀,外觀呈灰白色。 缺點(diǎn):原料成本高,每噸原料草酸 4 000 元 左右;酸性工況腐蝕設(shè)備,且造成鑭收率較低,只有 90%左右。 主要表現(xiàn)在:草酸鑭制備母液中鑭含量 為 0.06 g/L,pH 值為 1 ~2;氟化鑭制備母液中鑭含 量為 0.07 g/L,pH 值為 1 ~2。

碳酸氫銨轉(zhuǎn)型法

將氯化鑭和碳酸氫銨反應(yīng)制備碳酸鑭,再和氫 氟酸反應(yīng)制備氟化鑭。 優(yōu)點(diǎn):原料成本低,原料 碳酸氫銨每噸 400 ~500 元;產(chǎn)品沉降速度快,近中 性工況易操作控制,設(shè)備腐蝕小,鑭收率高,超過(guò) 98%。 主要表現(xiàn)在:碳酸鑭制備母液中鑭的含量為 0.009 ~0.025 g/L,pH 值為 6 ~7;氟化鑭制備母液 中鑭含量為 0.005 ~0.01 g/L,pH 值為 1 ~2。
缺點(diǎn):反應(yīng)有大量氣泡逸出,加料需緩慢。

通過(guò)對(duì)比三種不同工藝路線,選擇了最優(yōu)的碳酸氫銨轉(zhuǎn)型法制備氟化鑭工藝路線,并對(duì)此技 術(shù)深入研究,優(yōu)化工藝路線和參數(shù),所得氟化鋁產(chǎn)品 顆粒粗大,沉降速率快,容易洗滌和過(guò)濾,工況易于 控制,稀土收率高(≥98%),具有良好的工業(yè)應(yīng)用 前景。
針對(duì)國(guó)家對(duì)稀土資源的限制開發(fā)和氟化稀土全 球多元化供應(yīng)格局的形成,未來(lái)稀土氟化物市場(chǎng)需 求總量會(huì)逐步增大,其制備技術(shù)將越來(lái)越受到重視 和發(fā)展,開發(fā)低能耗、高收率、清潔生產(chǎn)的工藝路線 將是今后研究的重點(diǎn)方向。

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