13444-94-5 / 溴化鈀的應(yīng)用研究

背景及概述^[1]

溴化鈀又名溴化亞鈀。PdBr₂＝266.22，紅棕色物質(zhì)。相對密度5.173，受熱則分解。不溶于水，溶于氫溴酸。

應(yīng)用研究^[2-3]

邢愛萍等人采用溴化鈀為催化劑前體,與非螯合型雙齒膦配體L1(DPPFF)、聯(lián)吡啶型雙齒膦配體L2(P-PHOS)和二茂鐵基手性雙膦配體L3((S,Rp)-BPPF)制備絡(luò)合物催化劑,以乙酰丙酮羰基銠為催化劑前體,與手性亞磷酸酯配體L4-L6制備絡(luò)合物催化劑,將其分別應(yīng)用于底物環(huán)己基甲醛或苯乙醛的不對稱酰胺羰化反應(yīng)中,研究結(jié)果表明,溴化鈀與聯(lián)吡啶型雙齒膦配體L2絡(luò)合物催化劑在苯乙醛的酰胺羰化反應(yīng)中給出25%ee和11%的產(chǎn)率;溴化鈀與非螯合型雙齒膦配體L1絡(luò)合物催化劑在環(huán)己基甲醛反應(yīng)中給出4.3%ee和15%的產(chǎn)率。

李金恒研究了以超臨界二氧化碳為反應(yīng)介質(zhì)溴化鈀催化炔烴環(huán)三聚反應(yīng)的新方法。研究結(jié)果表明：二氧化碳介質(zhì)中使用溴化鈀為催化劑可以順利地催化炔烴發(fā)生環(huán)三聚反應(yīng)，區(qū)域選擇性生成含苯環(huán)芳香族化合物。

其它應(yīng)用^[4]

CN200610052015.8公開了一種離子液體中酰胺羰基化反應(yīng)的方法，原料為醛、乙酰胺與一氧化碳，催化劑為溴化鈀、配體三苯基膦，加入烷基咪唑類離子液體(IL1)與酸性離子液體(IL2)，利用兩類不同的離子液體的作用，獲產(chǎn)物N-乙酰基-α-氨基酸，與德國Beller等發(fā)明的用于酰胺羰基化反應(yīng)的催化體系不同。離子液體經(jīng)簡單的提取與干燥后可直接循環(huán)使用，無需添加主催化劑PdBr₂與配體PPh₃，產(chǎn)物的得率穩(wěn)定。本發(fā)明不僅實(shí)現(xiàn)了均相反應(yīng)體系中催化劑與產(chǎn)物的分離，而且具有無環(huán)境污染的特點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1]化學(xué)物質(zhì)辭典

[2]邢愛萍,王來來,Kwok Waihim.溴化鈀或乙酰丙酮羰基銠/手性配體催化醛與乙酰胺的不對稱酰胺羰化反應(yīng)研究[J].分子催化,2011,25(03):202-208.

[3]李金恒.超臨界二氧化碳介質(zhì)中溴化鈀催化炔烴環(huán)三聚反應(yīng)[J].化學(xué)學(xué)報,2004(03):341-343.

[4]CN200610052015.8離子液體中酰胺羰基化反應(yīng)的方法