13371-17-0 / 丁基三苯基氯化膦的制備和應(yīng)用舉例

背景及概述^[1]

丁基三苯基氯化膦是一種含一烷基三苯基取代基的季鏻鹽。由于磷原子上有三個未成對電子、一對孤對電子以及5個空3d軌道，使Ph₃P⁺具備吸電性，又使得季鏻鹽陽離子與F-有很好的結(jié)合能力，有利于氟化反應(yīng)的進(jìn)行，由于其催化效果好、選擇性高、熱穩(wěn)定性高、毒性小、可循環(huán)使用，季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑近年來得到廣泛應(yīng)用。

制備^[1]

將7.86g(0.03mol)三苯基膦與20ml乙腈加入裝有冷凝管的 100ml三口燒瓶中，氮氣保護(hù)下恒壓滴加8mL(0.06mol)溴丁烷，回流攪拌反應(yīng)10h，反應(yīng) 完畢后，得均一黃色油狀液體，置于冰箱冷卻，待析出白色固體后，過濾出白色固體，用乙 腈和乙酸乙酯混合溶液重結(jié)晶，再減壓抽濾，于60℃的真空干燥箱烘干，得9.22g(0.026mol) 丁基三苯基氯化膦，摩爾收率為86.7％。

應(yīng)用^[2]

丁基三苯基氯化膦可用于制備一類基于螯合配位的含金屬離子液體，方法如下：

在50ml圓底單口燒瓶中加入0.208g，1mmol的六氟乙酰丙酮，15ml的乙腈，放入35℃的水浴中，再加入氨水。反應(yīng)24小時后加入CoCl2.4H2O 0.33mmol，再進(jìn)行8小時，加入丁基三苯基氯化膦0.33mmol, 反應(yīng)再進(jìn)行10小時，過濾除掉無機鹽（NH4Cl）,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸去乙腈即得到紅色液體，冷卻后變成固體。

將得到的粗產(chǎn)品溶于10mL乙酸乙酯，然后加入等體積的水，振蕩3分鐘，靜止分層，上層為富離子液體相，下層為水相，分液去掉水層，重復(fù)以上步驟3次，收集富離子液體相，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除掉溶劑，所得產(chǎn)品真空干燥24小時即得到純化的[Ph3C4H9P][Co(CF3-acac)3]。整個過程收率81%。純化后的離子液體為紅色，熔點為94度，分解溫度為320度。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201610114857.5 含一烷基三苯基取代基的季鏻鹽的制備方法和用途

[2] [中國發(fā)明] CN201110119183.5 螯合型離子液體及其制備純化方法