13292-87-0 / 硼烷二甲硫醚絡合物的制備和應用

背景及概述^[1]

硼烷二甲硫醚絡合物是乙硼烷的絡合物。乙硼烷(B₂H₆)是有毒的、自燃性氣體，非常易于水解和氧化。對其進行處理必須極度小心并且必須在低于-20℃的溫度下運輸和儲存。為了降低使用乙硼烷的危險性，常常使用硼烷(BH₃)與四氫呋喃、硫醚、胺和磷化氫等供電子分子的絡合物進行有機反應，尤其是用于官能團的還原以及與烯烴和炔烴的硼氫化反應。通過這些硼烷絡合物還原的官能團包括醛、酮、內脂、環氧化物、酯、酰胺、肟、亞胺和腈基團。

制備^[1-2]

報道一、

硼烷二甲硫醚絡合物(BDMS)的制備：用氮氣吹掃玻璃反應瓶并同時裝入660克二甲硫醚，將反應瓶內溫度降至0℃，經1小時將138克乙硼烷鼓泡通入反應瓶，在鼓泡通入的過程中，控制溫度在0～5℃，待乙硼烷通入完畢后，繼續攪拌反應15分鐘。經檢測，反應得到的硼烷二甲硫醚絡合物的密度是0.80克/毫升，硼烷(即硼烷二甲硫醚絡合物)濃度為10.08摩爾/升(M)。

報道二、

工業無污染生產硼烷醚類絡合物的方法包括如下步驟：

(1)向反應釜內滴加三氟化硼乙醚；

(2)反應釜內以二乙二醇二甲醚作為溶劑，并加入硼氫化鈉與滴加的三氟化硼乙醚進行反應；

(3)步驟(2)反應產生的乙硼烷氣體經過冷凝器(-25～-30攝氏度)冷凝后進入吸收釜；

(4)步驟(3)所述冷卻后的乙硼烷氣體在吸收釜內與四氫呋喃或者二甲硫醚反應生成甲硼烷絡合物。

應用^[3-4]

應用一、

CN201510090778.0公開了一種制備四氫吡喃-3-硼酸頻吶醇酯的新方法,具體步驟是：以右旋α-蒎烯和硼烷二甲硫醚絡合物為原料，制備二α-蒎基硼烷，然后在室溫下與3,4-二氫吡喃反應后，用無水乙醛還原生成硼酸二甲酯，不需分離中間體，后續再與頻吶醇反應生成目標產物四氫吡喃-3-硼酸頻吶醇酯。此方法具有顯著的優點：反應原料易得，反應操作簡單，容易實現大規模生產，收率高，純度好，生產成本低。

應用二、

CN201210330108.8公布了一種2-(2-溴乙基)苯甲酸甲酯的合成工藝，它以易得的2-甲醛基苯甲酸甲酯為原料先與甲基三苯基膦氫碘酸鹽在強堿下反應得到2-乙烯基苯甲酸甲酯后再與硼烷二甲硫醚絡合物反應后再在氫氧化鈉和雙氧水條件下生成2-(2-羥乙基)苯甲酸甲酯，最后在三苯基膦和四溴化碳條件下轉變成2-(2-溴乙基)苯甲酸甲酯。

參考文獻

[1] [中國發明,中國發明授權] CN201710995960.X 一種含穩定劑的硼烷試劑組合溶液、其制備方法及用途

[2] [中國發明] CN201310753498.4 工業無污染生產硼烷醚類絡合物的方法

[3] CN201510090778.0一種制備四氫吡喃-3-硼酸頻吶醇酯的方法

[4] CN201210330108.8一種2-(2-溴乙基)苯甲酸甲酯的合成方法