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1317-61-9 / 納米四氧化三鐵的制備、改性

四氧化三鐵是一種常用的磁性材料,又稱氧化鐵黑,呈黑色或灰藍(lán)色。四氧化三鐵是一種鐵酸鹽,即Fe2+Fe3+(Fe3+O4)(即FeFe(FeO4)前面2+和3+代表鐵的價態(tài))。在Fe3O4里,鐵顯兩種價態(tài),一個鐵原子顯+2價,兩個鐵原子顯+3價,所以說四氧化三鐵可看成是由FeO與Fe2O3組成的化合物,而不能說是FeO與Fe2O3組成的混合物,它屬于純凈物。

四氧化三鐵硬度很大,具有磁性,可以看成是氧化亞鐵和氧化鐵組成的化合物,逆尖晶石型、立方晶系。在外磁場下能夠定向移動,粒徑在一定范圍之內(nèi)具有超順磁性,以及在外加交變電磁場作用下能產(chǎn)生熱量等特性,其化學(xué)性能穩(wěn)定,因而用途相當(dāng)廣泛。

納米四氧化三鐵的制備、改性

納米四氧化三鐵的制備方法

物理方法

物理方法制備納米微粒一般采用真空冷凝法、物理粉碎法、機(jī)械球磨法等。但是用物理方法制備的樣品一產(chǎn)品純度低、顆粒分布不均勻,易被氧化,且很難制備出 10nm 以下的納米微粒,所以在工業(yè)生產(chǎn)和試驗(yàn)中很少被采納。

化學(xué)方法

化學(xué)方法主要有共沉淀法、溶膠 - 凝膠法、微乳液法、水解法、水熱法等。采用化學(xué)方法獲得的納米微粒的粒子一般質(zhì)量較好,顆粒度較小,操作方法也較為容易,生產(chǎn)成本也較低,是目前研究、生產(chǎn)中主要采用的方法。

1、共沉淀法:

沉淀法是在包含兩種或兩種以上金屬離子的可溶性鹽溶液中 , 加入適當(dāng)?shù)某恋韯菇饘匐x子均勻沉淀或結(jié)晶出來,再將沉淀物脫水或熱分解而制得納米微粉。

2、溶膠-凝膠法:

溶膠 - 凝膠方法 (Sol - Gel) 是日本科學(xué)家發(fā)展起來的一種液相制備單分散金屬氧化物顆粒的新工藝。

3、微乳液法:

微乳液是由油、水、表面活性劑有時存在助表面活性劑組成的透明、各向同性、低黏度的熱力學(xué)穩(wěn)定體系 , 其中不溶于水的非極性物質(zhì)作為分散介質(zhì),反應(yīng)物水溶液為分散相 , 表面活性劑為乳化劑 , 形成油包水型或水包油微乳液。

4、水熱法:

水熱法是在密閉高壓釜內(nèi)的高溫、高壓反應(yīng)環(huán)境中 , 采用水作為反應(yīng)介質(zhì),使通常難溶或不溶的前驅(qū)體溶解 , 從而使其反應(yīng)結(jié)晶的一種方法。

納米Fe3O4 粒子的表面改性

由于制備的Fe3O4粒子容易團(tuán)聚、容易被氧化,或者在某些方面不夠完善,在使用時需對其表面進(jìn)行改性,有目的地改變粒子表面的物理化學(xué)性質(zhì),如表面化學(xué)結(jié)構(gòu)、表面疏水性、化學(xué)吸附和反應(yīng)特性等。常用的表面改性方法如下:

表面化學(xué)改性法:

利用表面化學(xué)方法,如有機(jī)物分子中的官能團(tuán)在Fe3O4粒子表面的吸附或化學(xué)反應(yīng)對粒子表面進(jìn)行局部包覆使其表面有機(jī)化,從而達(dá)到表面改性,這是目前Fe3O4粒子表面改性的主要方法。表面化學(xué)改性所用的表面改性劑多為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和帶有官能團(tuán)的有機(jī)聚合物。如油酸、月桂酸、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等陰離子表面活性劑。

沉淀反應(yīng)改性法:

沉淀反應(yīng)改性是指通過無機(jī)化合物在Fe3O4粒子表面進(jìn)行沉淀反應(yīng)形成包覆層,從而改善其抗氧化性、分散性等。對共沉淀得到的Fe3O4納米粒子在硅酸鈉溶液中進(jìn)行酸化處理,獲得了表面包覆SiO2層的核殼結(jié)構(gòu)的磁性粒子。由于SiO2的位阻作用,限制了Fe3O4微晶的團(tuán)聚和繼續(xù)生長,使Fe3O4核分散在產(chǎn)物中保持較小的晶粒尺寸,包覆產(chǎn)物表現(xiàn)出超順磁性,同時提高了磁性組分的耐候性。

溶膠-凝膠法改性:

溶膠-凝膠過程指無機(jī)前驅(qū)體通過各種反應(yīng)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。SiO2是溶膠-凝膠法改性Fe3O4中應(yīng)用最為廣泛的一種調(diào)節(jié)表面和界面性質(zhì)的表面修飾劑。該方法通常是采用正硅酸乙酯為原料,通過優(yōu)化水解條件在Fe3O4粒子表面包覆一層SiO2,提高Fe3O4粒子的穩(wěn)定性。

靜電自組裝改性:

靜電自組裝,又稱層層自組裝或逐層自組裝,是近年來出現(xiàn)的一種新型的粒子自組裝的方法,它為合成新型、穩(wěn)定和功能化的核殼式微球提供了新的選擇,并且技術(shù)簡便易行,無須特殊裝置,通常以水為溶劑。因此,備受國內(nèi)外研究學(xué)者的關(guān)注。

納米四氧化三鐵的應(yīng)用

當(dāng)四氧化三鐵的尺寸降至納米量級時,由于納米粒子的小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)等的影響,使其具有不同于常規(guī)體相材料的特殊的磁性質(zhì)。這也使其在工業(yè)、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域有著特殊的應(yīng)用。

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