13007-90-4 / 雙三苯基膦二羰基鎳的制備

背景及概述^[1]

雙三苯基膦二羰基鎳可用作醫(yī)藥合成中間體和有機(jī)中間體，主要用于實(shí)驗(yàn)室研發(fā)過程和化工醫(yī)藥合成過程中。

制備^[1]

在干燥箱中，將L-亮氨酸NCA（9.2mg，0.058mmol）溶解在THF（0.5mL）中并加入攪拌均勻的PPh3（31mg，0.12mmol）和（COD）2Ni（16mg，0.058）的混合物中。在THF（1.5mL）中的mmol）。將紅色/棕色溶液攪拌24小時(shí)，然后真空除去溶劑，得到深紅色油狀固體。產(chǎn)物用冷己烷（0℃，3×2）萃取。得到紅色/棕色己烷溶液和淺橙色固體。蒸發(fā)己烷溶液，得到含有（PPh3）2Ni（CO）2[IR（THF）：2000，1939cm-1（nCO）的紅色油狀物。

然后，干燥固體得到橙色粉末，可以通過從THF/己烷中沉淀來純化，得到雙三苯基膦二羰基鎳（5mg，66％收率）。將該產(chǎn)物溶于THF（5mL）的干燥箱中的圓底Schlenk燒瓶中。將燒瓶置于Schlenk管線上的N2氣氛下，然后加入HCl（90mL的1.0MEt2O溶液）。黃色溶液變成橙色，然后隨著它慢慢變綠而變得模糊。2小時(shí)后，真空除去溶劑，得到雙三苯基膦二羰基鎳。

應(yīng)用^[2]

雙三苯基膦二羰基鎳可用于醫(yī)藥合成中間體：3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己-1-烯（20.5克，0.0833摩爾），雙三苯基膦二羰基鎳（0.53克，0.0008摩爾），和將全氟乙基碘（153.6g，0.625摩爾）加入到210mlHastelloyTM振蕩管中，并在自生壓力下在100℃下加熱8小時(shí)。通過GC-MS分析產(chǎn)物表明存在C4F9CHICH2C2F5（64.3GC面積％）和二加合物（3.3GC面積％）；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己-1-烯的轉(zhuǎn)化率為80.1％。

主要參考資料

[1]US6632922Methodsandcompositionsforcontrolledpolypeptidesynthesis

[2]WO2008097638LASER-ASSISTEDETCHINGUSINGGASCOMPOSITIONSCOMPRISINGUNSATURATEDFLUOROCARBONS