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對氨基苯酚（p?Aminophenol，簡稱PAP）是合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及染料等的重要中間體，在醫(yī)藥工業(yè)中主要用于解熱鎮(zhèn)痛藥對乙酰氨基酚（簡稱APAP）的合成。
目前對氨基苯酚的合成工藝廣泛采用硝基苯直接加氫法，該工藝普遍以活性炭或二氧化硅負載的鉑或鈀為催化劑，于10%～20%的硫酸中進行。在反應(yīng)過程中，硝基苯首先在金屬活性位上加氫生成苯基羥胺，然后苯基羥胺在酸性位上發(fā)生重排生成對氨基苯酚。由于該工藝以硫酸為反應(yīng)介質(zhì)，腐蝕性強，同時在產(chǎn)品分離過程中需要以氨水中和反應(yīng)液，導(dǎo)致后處理工藝復(fù)雜，廢液量大。
發(fā)明專利CN101157622A公開了一種在金屬鹽溶液中從硝基苯催化加氫制備對氨基苯酚的新工藝，解決了該工藝目前存在的以硫酸為反應(yīng)介質(zhì)，腐蝕性強、對設(shè)備材質(zhì)要求高、同時副產(chǎn)大量的稀硫酸銨溶液需進行綜合治理的問題。該工藝存在的主要問題是反應(yīng)需要在較 高濃度的金屬鹽溶液中進行，降低反應(yīng)液中金屬鹽濃度，產(chǎn)品對氨基苯酚的收率會明顯降低。但過高的金屬鹽濃度，會增大產(chǎn)品對氨基苯酚在反應(yīng)液中的溶解度，導(dǎo)致產(chǎn)品對氨基苯酚從 反應(yīng)液中的直接分離受到一定的影響，因此所公開工藝中提出首先在反應(yīng)后的溶液中加入熱甲苯萃取出副產(chǎn)物苯胺，然后再在分離出苯胺的反應(yīng)液中加入乙醇析出金屬鹽，最后將分離金屬鹽后的反應(yīng)液蒸發(fā)出乙醇和部分水，經(jīng)冷卻結(jié)晶過濾得到對氨基苯酚。該工藝的后處理工序多，能耗大，產(chǎn)品損失量較大。
CN201310075425.4在專利CN101157622A的基礎(chǔ)上，通過在反應(yīng)液中加入反應(yīng)助催化劑的方法，在保證獲得較高的產(chǎn)品對氨基苯酚收率的同時，有效降低了反應(yīng)液中所加入金屬鹽濃度，反應(yīng) 能夠在微量的金屬鹽溶液中進行，反應(yīng)后的反應(yīng)液無須分離金屬鹽，經(jīng)蒸發(fā)分離出苯胺和部分水后，可直接進行冷卻結(jié)晶得到對氨基苯酚產(chǎn)品，結(jié)晶母液可直接循環(huán)使用，無廢液排放。技術(shù)方案如下：
一種從硝基苯加氫直接合成對氨基苯酚的工藝，該工藝是在微量金屬鹽溶液中從硝基苯催化加氫制備對氨基苯酚，包括以下步驟：
第一步，將0.04g硫酸鋅、0.1g Pt負載量為0.1%的Pt/SiO2催化劑、3g硝基苯、0.01g 十六烷基三甲基溴化銨、0.05g助催化劑乙二胺四乙酸和50ml水放入高壓反應(yīng)釜中，其中鋅 離子濃度為4.9mmol/L；
第二步，在上述高壓反應(yīng)釜中，以N2置換空氣8～12分鐘后，加熱至200℃通入H2，至 氫氣分壓為1.0MPa，反應(yīng)8小時，使硝基苯轉(zhuǎn)化為對氨基苯酚；
第三步，第二步的反應(yīng)結(jié)束后，趁熱將反應(yīng)液過濾，分離固相催化劑與反應(yīng)液；
第四步，濾出的反應(yīng)液于40～100℃，0.05～0.1MPa壓力下蒸餾，蒸出副產(chǎn)物苯胺和部 分水；
第五步，進一步濃縮第四步蒸發(fā)后的反應(yīng)液至15ml，冷卻至0℃，析出結(jié)晶，過濾，得到的結(jié)晶即為產(chǎn)品對氨基苯酚。對氨基苯酚的收率為71%。結(jié)晶母液返回反應(yīng)釜循環(huán)使用。
CN201410394234.9公開一種以對氨基苯酚為還原劑還原銀氨絡(luò)合物，以亞硫酸鈉為穩(wěn)定劑和分散劑制備超細球形銀粉的生產(chǎn)方法。采用將銀氨絡(luò)合物水溶液在10-30℃下，于5-10秒內(nèi)加入還原劑水溶液中,控制銀氨絡(luò)合物與對氨基苯酚的摩爾比為1：0.5-0.55，反應(yīng)液pH10-11，在攪拌下于3分鐘內(nèi)完成銀晶粒的還原沉淀過程。本發(fā)明銀粉顆粒表面光滑呈球狀，粒徑大小均勻，平均粒徑1.0-3.0μm，振實密度4.0-5.0g/cm3，比表面積0.4-1.0m2/g。本發(fā)明超細球形銀粉產(chǎn)品密度高、粒徑分布窄，可作為太陽能電池或電子觸摸屏用導(dǎo)電銀漿的原料。
CN201210557199.9公開了一種對氨基苯酚連續(xù)法水解生產(chǎn)對苯二酚的工藝，以對氨基苯酚鹽酸鹽為原料，與鹽酸混合后，預(yù)熱至220~240℃，在塔式反應(yīng)器中水解反應(yīng)150-420分鐘，反應(yīng)完畢后，水解反應(yīng)液從塔式反應(yīng)器出料口溢流出來，水解反應(yīng)液經(jīng)萃取、分相、脫溶后得到對苯二酚粗品。本發(fā)明反應(yīng)體系廢水少；連續(xù)化生產(chǎn)，生產(chǎn)效率高；收率高，工藝控制簡單的優(yōu)點。
[1] CN201310075425.4 從硝基苯加氫直接合成對氨基苯酚的工藝
[2] CN201410394234.9用對氨基苯酚還原銀氨絡(luò)合物制備超細球形銀粉的方法
[3] CN201210557199.9一種對氨基苯酚連續(xù)法水解生產(chǎn)對苯二酚的工藝