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122-20-3 / 三異丙醇胺的制備

背景及概述[1][2]

三異丙醇胺,是為白色或淡黃色蠟狀結晶固體,易溶液于水、乙醇、二乙醇及丙酮, 由于同時存在分子中同時含有胺基和羥基,具有胺和醇的綜合性能,工業上被廣泛用于作 表面活性劑等用途。

三異丙醇胺的制備多采用純氨與環氧丙烷反應而得,目前國內外一般用25%的飽和氨 水與環氧丙烷間歇反應制取,水起作催化劑不作溶劑,其反應式如下:

三異丙醇胺的制備

同時氨水中的水還與環氧丙烷產生如下副反應,生成副產品丙二醇和丙二醇丙氨基醚:

三異丙醇胺的制備

從以上反應可知,氨(NH3)與環氧丙烷反應過程中,會依次生成一異丙醇胺、二異丙 醇胺和三異丙醇胺,若反應物摩爾比與反應工藝不加以控制,則還會生成丙二醇和丙二 醇氧基醚副產物。欲以三異丙醇胺為目標產品,NH3與環氧丙烷的比例應加以嚴格控制, 以保證產品的純度;由于純氨與環氧丙烷的反應速度極慢,因此需加入催化劑進行催化, 在此反應中,水既作催化劑,又作溶劑。

國內的生產技術都是:采用飽和氨水25~28%(m/m)與環氧丙烷的反應生成目標產 品,但生成的產物含水量較大,最終產品濃度較低,需去除大量的水,需消耗大量的熱能, 因此能耗較高。國外大多數公司采用60~90%氨水溶液原料,連續法生產,反應壓力在6~ 8Mpa,需要高壓設備,生產設備的投資較大,工藝較為復雜。

助磨劑是用于水泥熟料粉磨過程中的添加劑,能夠顯著提高粉磨效率或降低能 耗。水泥助磨劑主要以醇胺類物質為主,通常有三乙醇胺、三異丙醇胺、甲基二乙醇胺、四羥 乙基乙二胺、二乙醇單異丙醇胺、二異丙醇單乙醇胺等。其中,三乙醇胺使用比較早,使用的 范圍也比較大,而相對于三乙醇胺,三異丙醇胺因其空間立體的分子結構,具有很強的分散 性能,后期強度優于三乙醇胺,使用的范圍逐漸增大。。

理化性質及結構[1]

三異丙醇胺常溫下是一種白色或微黃色固體,學名1,1’,1”-次氮烷基三丙-2- 醇,化學式為(CH3CHOHCH2)3N。三異丙醇胺有著廣泛的用途,可在橡膠工業中用作輔 助填充劑;可作某些聚合反應的鏈終止劑;可用作各種化妝膏霜、毛織品和毛線洗滌劑 的原料;可用于纖維油劑、切削油和乳膠漆;可用于藥物以及新型高分子材料的合成。 三異丙醇胺制取的鋅酸鹽鍍鋅添加劑還可用于無氰電鍍工藝,使電鍍層光潔、明亮、粘 附牢固且耐腐蝕。

目前在工業上通常以氨水或液氨和環氧丙烷為原料來合成三異丙醇胺,采用這種方 法合成出來的是含一異丙醇胺、二異丙醇胺和三異丙醇胺的混合物,需要將合成產品重 新分離,但分離難度大、能耗高,最終分離出來的三異丙醇胺純度了不高,而且,在合 成和分離過程中溫度達到170℃以上時,三異丙醇胺會發生分解,將會影響產品純度和 質量,產品一般都顯微黃色或黃色。另外,現有市售三異丙醇胺產品在常溫下還會緩慢 發生氧化,并具有吸濕性,在貯存和使用過程中也易產生顏色變化,水含量增加。

三異丙醇胺的制備
三異丙醇胺

制備[2]

方法一:

按照以下步驟制備三異丙醇胺:

(1)按照重量份數計,先將1份液氨配制成濃度為22%的氨水溶液注入反應容器,氮 氣置換3次,側氧含量<150ppm,再將8份的環氧丙烷直接由計量罐增壓0.2mpa進入反應 容器內與氨水溶液反應;

(2)靠外循環泵將反應容器內的物料移出經換熱器降溫反應溫度后再經反應容器內設的 靜態霧化噴射器噴入反應容器內,使物料加速反應,6小時反應結束,制得三異丙醇胺原液, 其中,反應容器內的溫度為70℃,真空反應;

(3)制得的三異丙醇胺原液進入蒸餾釜,將原液中的水份蒸出,制成三異丙醇胺。

方法二:

將100Kg液氨配制成質量濃度為15%的氨水溶液,注入反應容 器內。然后再將1020Kg環氧丙烷直接由計量罐增壓,經延伸到反應容器內的 進料管進入反應容器內,同時啟動循環泵5將反應容器1內的物料移出,經換 熱器4降溫后,再經過反應容器內的霧化噴射器3,噴入反應容器內,連續循 環運行,制得三異丙醇胺原液。整個反應時間約為2小時,反應容器1內溫度 約為70℃,反應壓力為≤0.2MPa。進完環氧丙烷后,使物料繼續保持循環狀 態并維持反應溫度0.5~1.5小時。即得三異丙醇胺原液,蒸餾除去多余水份, 制得含三異丙醇胺為80%的產品。

主要參考資料

[1]史才軍, 劉慧, 李平亮, & 何富強. (2011). 三異丙醇胺對石灰石硅酸鹽水泥的水化機理及微觀結構的影響. 硅酸鹽學報, 39(10), 1673-1681.

[2] 程廣斌, & 張書. (2008). 異丙醇胺產業發展現狀及前景展望. 乙醛醋酸化工(1), 3-4.

[3] 楊長輝, 王巧, & 黃弘. (2018). So_3含量對含三異丙醇胺水泥水化的影響. 硅酸鹽通報, 37(7).

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