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二茂鐵的出現是近代化學發展的里程碑，其具有芳香性、低毒性和易取代性，可制備各種不同類型的系列衍生物。而二茂鐵衍生物的研究也越來越廣泛深入，已擴展到醫學、 生物、染料、電化學、液晶材料、感光材料等諸多領域。由于該類衍生物具有疏水性(親油 性)，能順利通過細胞膜，與細胞內各種酶、DNA、RNA等物質起作用，因而有可能作為治療某 些疾病的藥物；基于這些特性，二茂鐵衍生物具有抗腫瘤、殺菌、殺蟲、治貧血、抗炎、調節植 物生長、抗潰瘍、酶抑制劑等生理活性，其在生物學、醫學、微生物學等領域有廣泛的應用前景。
MasaruSato等在BullChemSocJpn，Volume41, 1968，Numberl，pp. 252 發表的A SimpleModificationofVilsmeierMethodforthePreparationofFormyferroeene 中，報道了二茂鐵甲醛的合成方法。該方法將DMF加入到二茂鐵的三氯甲烷溶液中，N2保護 下攪拌10min，再加入三氯氧磷攪拌0. 5h，之后于55~60°C反應20h。蒸除溶劑，將混合物 倒入冰水中，抽濾，濾液用碳酸鈉中和，萃取，萃取液水洗后用無水硫酸鎂干燥，減壓蒸餾， 再重結晶，得到二茂鐵甲醛。該方法反應時間長，后處理復雜且產率較低。
本發明的目的在于提供一種制備二茂鐵甲醛的方法，該方法無需溶劑，反應時間 短，后處理簡單且產率高。
為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：
一種制備二茂鐵甲醛的方法，包括以下步驟：
第一步，向反應容器中加入BmolDMF，在8~10 °C下加入Cmol三氯氧磷，繼 續攪拌0. 5h后加入Amol二茂鐵，升溫至20~60°C下反應1~2. 5h，得混合液，其中 A_B=1: (7 ~11)，B=C;
第二步，將混合液冷卻至室溫，向其中加入XmL水，X=300B，用NaOH溶液或Κ0Η溶 液調節混合液的pH=6~7,然后用二氯甲烷萃取混合液，將得到的萃取相水
洗、干燥，然后 減壓蒸除萃取相中的二氯甲烷后得到固體，將得到的固體重結晶，得到二茂鐵甲醛。
所述的三氯氧磷的滴加速度為1~2滴每秒。
所述的第一步中的升溫速度為1~2℃/min。
所述的第二步中的NaOH溶液或ΚOΗ溶液的質量濃度為5%~15%。
所述的第二步中用二氯甲烷萃取混合液兩次，將兩次萃取后得到的有機相合并得 到萃取相。
所述的第二步中二氯甲烷的用量為每次20mL。
所述的第二步中干燥采用的干燥劑為無水硫酸鎂或無水硫酸鈉。
所述的第二步中的重結晶溶劑為體積比為1:3的二氯甲烷和正己烷的混合溶劑。
與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：
本發明提供了一種制備二茂鐵甲醛的方法，本發明采用"一鍋煮"法，操作簡便，反 應無需溶劑，于20~60°C反應，反應條件溫和且反應時間短、反應后處理簡單且產率高，是 一種更為簡單、經濟的制備二茂鐵甲醛的方法。
本發明無需溶劑，將DMF和三氯氧磷攪拌反應0. 5h后加入二茂鐵，于20~60°C反 應生成二茂鐵甲醛，其反應式如式（1)所示：
下面結合本發明較佳的具體實施例對本發明作進一步詳細說明。
第一步，向干燥的三口燒瓶中加入0. 07molDMF(N，N-二甲基甲酰胺)，在8°C下 以1滴每秒的速度向其中加入0. 07mol三氯氧磷，繼續攪拌0. 5h后慢慢加入0.01mol二茂 鐵，以1°C/min的升溫速率升溫至20°C反應2. 5h，得混合液；
第二步，將混合液冷卻至室溫，向其中緩緩加入21mL水，用質量濃度為5%的NaOH 溶液調節混合液的pH=6,然后用二氯甲烷萃取混合液兩次，二氯甲烷的用量為每次20mL， 將兩次萃取后得到的有機相合并得到萃取相，將得到的萃取相水洗，再用無水硫酸鎂干燥 去除萃取相中的水分，至無水硫酸鎂不再結塊為止，然后減壓蒸除萃取相中的二氯甲烷后 得橘紅色固體，用體積比為1:3的二氯甲烷和正己烷的混合溶劑對橘紅色固體進行重結 晶，得到的橘紅色針狀晶體即為二茂鐵甲醛，產率為75%;m.p為124~125°C。IR(KBr) (cm3 :3096,1106,1004,819(二茂鐵環的C-H) ;1698(C=0) 。