120928-09-8喹螨醚的制備方法

背景及概述^[1-2]

喹螨醚(fenazaquin)，是20世紀80年代末美國陶氏益農公司發現得喹啉類殺螨劑，陶氏益農公司提出喹螨醚的制備技術方案。該方案是將4-羥基喹唑啉在二氯甲烷中用吡啶做縛酸劑用三苯氧膦做催化劑用氯氣氯化后用水中和后與叔丁基苯乙醇反應制得，從路線中可以看出，每合成一摩爾的喹螨醚就會產生一摩爾的磷酸三苯酯的固廢和一定量的廢水，而且還要用到高毒的氯氣。劉安昌等改進了中間體4-氯喹唑啉的合成方法，其采用三氯氧磷氯化4-羥基喹唑啉，得4-氯喹唑啉。避免使用了氯氣等毒性大的氣體，但后處理操作較為苛刻，淬滅后仍產生一定量的磷酸和廢水，環保性低。

制備^[1]

一種殺螨劑喹螨醚的新型制備方法：

1）于500ml反應器中加入4-叔丁基苯乙醇(5g，28.0mmol)和THF(200mL)，依次將PPh₃(8.80g，33.7mmol)一次性加入和N-溴代丁二酰亞胺(NBS，6.0g，33.7mmol)分批加入，于25℃攪拌4h，將反應液中的四氫呋喃旋干，二氯甲烷溶解，以150ml水洗滌兩次，150ml飽和食鹽水洗滌1次，柱層析分離(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)，得到化合物2-(4-叔丁基苯基)溴乙烷5.8g，收率85.8％。

2）在裝有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的500mL四口反應器中，加入4-羥基喹唑啉(3.5g，24.0mmol)和200ml二氯甲烷，攪拌下控溫25℃反應滴加2-(4-叔丁基苯基)溴乙烷(5.8g，24.0mmol)的50ml二氯甲烷溶液，約1h滴加完畢，后升至40℃反應3h，加入400mL水，分出有機層，水層用2×50mL的二氯甲烷萃取，合并有機層。減壓濃縮，粗品用正己烷重結晶得白色固體5.88g，熔點72～74℃，含量98.1％，收率80％。

應用^[1-2]

喹螨醚具有良好的毒理學性質，對環境安全，在低濃度下，其通過觸殺作用于昆蟲細胞得線粒體和染色體組1并占據輔酶Q的結合點，對全爪螨屬、葉螨屬等多種螨類的卵和活動態螨有效，在防治柑橘、蘋果、番茄、葫蘆、草莓、棉花以及觀賞植物上的害螨方面有較好的應用前景。

此外，喹螨醚通常與其他活性成分復配使用，如CN201910570184.8涉及一種含有氟啶胺和喹螨醚的殺螨組合物及其制備方法和應用，所述殺螨組合物的有效活性成分包括氟啶胺和喹螨醚，所述氟啶胺和喹螨醚的重量比為1:25～1:80；所述制備方法包括：將乳化劑、分散劑、增稠劑、消泡劑、防凍劑、穩定劑剪切均勻；向砂磨罐內加入氟啶胺和喹螨醚；向砂磨罐中加入100g玻璃研磨砂并補充去離子水至100％后研磨；所述殺螨組合物用于防治害螨。本殺螨組合物兩種不同作用機理的藥劑進行二元復配，可優勢互補，有效延緩單一藥劑使用引起的抗藥性問題，延長藥劑的使用壽命，達到一次噴藥可防治多種病蟲害的目的，對農業害螨的綜合防治具有重要意義。

參考文獻

[1]CN201810177403.1一種殺螨劑喹螨醚的制備方法

[2]CN201910570184.8一種含有氟啶胺和喹螨醚的殺螨組合物及其制備方法和應用