112-76-5/硬酯酰氯的應用與制備

背景及概述^[1]

酰氯是一種重要的羧酸衍生物，在有機合成，藥物合成等方面有著重要的應用，主要可以發生水解，醇解，胺解，與有機金屬試劑反應和還原反應等多種反應，有很多與此相關的研究致力于酰氯的合成。硬酯酰氯是一類重要有機化工原料，由直鏈羧酸酰氯化生成，目前制備硬酯酰氯的生產工藝主要以氣相光氣化法和液相光氣化法為主，然而光氣法的工藝復雜，操作麻煩，超毒性使其在實際應用中受到巨大的應用。

應用^[2-3]

硬酯酰氯是一類重要有機化工原料，主要用作造紙紙漿的施膠劑烷基烯酮二聚體(AKD)的合成，也廣泛用于醫料、染料、表面活性劑等的合成，其應用舉例如下：

1）制備一種對叔丁基苯磺酰胺型混凝土發泡劑，其步驟包括：對叔丁基苯磺酰氯、硬酯酰氯與羥乙基乙二胺投入在甲苯溶劑中攪拌回流反應，冷卻，旋轉蒸發去除溶劑，洗滌干燥后得到淡黃色粉狀中間體；按照再將中間體加入氯乙酸鈉水溶液中加熱反應，冷卻，過濾、棄去不溶物，濾液即為終產物對叔丁基苯磺酰胺型混凝土發泡劑。本發明所制備的對叔丁基苯磺酰胺型混凝土發泡劑無需分離純化即可作為混凝土發泡劑應用，且本發明制備工藝簡單，工序簡便，容易操作，實用性強。

2）制備一種瓊脂糖基乳化劑，其原料包括瓊脂糖和脂肪酸衍生物，所述瓊脂糖與所述脂肪酸衍生物的摩爾比為1：2～1：4，其中所述瓊脂糖的摩爾量以二糖單位計，所述脂肪酸衍生物為乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、戊酰氯、己酰氯、辛酰氯、癸酰氯、月桂酰氯、肉豆蔻酰氯、棕櫚酰氯或者硬酯酰氯。本發明還公開了一種瓊脂糖基乳化劑的制備方法，采用溶劑法實現了瓊脂糖的酯化改性，工藝簡單，效率高，易于實現工業化生產。該瓊脂糖基乳化劑在醫藥、化妝品和食品行業中具有潛在的應用前景。、

制備^[1，4]

方法1：一種硬酯酰氯的合成方法，包括如下步驟：

步驟一：將硬脂酸和水按重量份100：1混合，在0-5℃添加下滴加氯化亞砜，邊滴加邊攪拌，滴加結束后，加入N，N-二甲基甲酰胺做催化劑，升溫至85-95℃回流反應2h，反應尾氣通過尾氣處理裝置進行尾氣處理，反應至無氣體放出結束，冷卻，析出硬酯酰氯粗產品；

步驟二：將析出硬酯酰氯粗產品在真空度為730-840mmHg，溫度為120-140℃的條件下進行蒸餾提純，將殘留氯化亞砜和催化劑回收，得到硬酯酰氯；氯化亞砜作為溶劑，由于氯化亞砜和硬酯酰氯間存在相互作用，常規減壓蒸餾難以將其從反應中去除，導致產生副產品，產生雜質，從而影響產品質量。

方法2：種硬酯酰氯的光氣合成方法，其步驟如下：

1)將硬脂酸加熱至70-100℃待用；

2)將催化劑DMF加熱至20-80℃待用；

3)將光氣通過光氣反應釜的一級反應室的側壁底端通入到一級反應室內，并將光氣充滿整個一級反應室，并且連續通光氣；

4)將步驟1中加熱至70-100℃硬脂酸通過噴霧裝置，向步驟3中充滿光氣的一級反應室的頂部一側壁開始斜向下噴霧，同時將步驟2中加熱至20-80℃的催化劑DMF也通過噴霧裝置，向步驟3中充滿光氣的一級反應室的頂部，且與硬脂酸的噴霧裝置相對的一側開始斜向下噴霧；

5)將步驟4反應不完全的氣體，通過一級反應室與二級反應室之間設置一級隔板的至少一組通孔，進入到二級反應室內；

6)將步驟5反應不完全的氣體，通過三級反應室與二級反應室之間設置二級隔板的至少一組通孔，進入到三級反應室內；

7)將步驟6反應后的氣體通過光氣反應釜頂端連接的輸氣管道進入到尾氣處理裝置中；

8)將前述中一級反應室、二級反應室和三級反應室反應后的物料，通過光氣反應釜底端的連通的出料管道進入到精餾釜中，精餾后即可得到成品。

主要參考資料

CN201510705451.X一種硬酯酰氯的合成方法

CN201711384984.8一種對叔丁基苯磺酰胺型混凝土發泡劑的制備方法

CN201910717803.1一種瓊脂糖基乳化劑及其制備方法和應用

CN201510692507.2一種硬酯酰氯的光氣合成方法