1118-71-4/2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的純化方法和合成方法介紹

背景及概述^[1]

2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮(英文名稱為2,2,6,6-Tetramethylheptane-3,5-dione，簡稱TMHD或thd)屬于一種β-二羰基化合物，其所具有的間-二羰基結構易通過互變異構形成穩定的烯醇式，并在堿性條件下醇羥基失去質子，從而導致生成的氧負離子易與諸多金屬離子配位而形成穩定的配合物。

2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的金屬配合物是一類用途廣泛的化合物，其可作為催化劑用于多種有機合成反應，如用于催化一些難以發生的烏爾曼反應、芳烴的多種偶聯反應等；更重要的是，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的金屬配合物可被廣泛用作MOCVD前驅體，并進一步制備成為貴金屬薄膜等半導體材料。

純化方法^[1]

50升反應釜中，將3.5千克2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮粗產品(經氣相色譜測定含量約為80％)溶于40升乙醇/水溶液(乙醇/水的體積比為1/1)，攪拌條件下加入1.0千克MgCl2和0.8千克氫氧化鈉，并攪拌過夜。將所得反應混合物過濾，濾餅加入24升乙醇溶液中，過濾，棄去不溶物。濾液中加入24升水，攪拌均勻后過濾，濾餅用乙醇/水溶液(乙醇/水的體積比為1/4)洗滌兩次。濾餅中加入11升正己烷，并加入10％的鹽酸水溶液攪拌1小時后靜置分層。有機相分出后，濃縮至干，再精餾可得約2.6千克無色透明液體，該液體冷凍后可變為無色透明固體。對無色透明固體進行檢測，經過純化的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的氣相純度可達99％以上。

合成方法^[2-3]

方法一、

一種2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，包括如下步驟：

步驟a：投料：將特戊酸甲酯、堿、溶劑混合，均勻攪拌0.5-3h，得到混合液；

步驟b：反應：將步驟a中的混合液在20-60℃加熱條件下持續攪拌，并向其中緩慢滴加頻吶酮，常壓反應8-48h，得到含有產物的反應液；

步驟c：提純：向步驟b的反應液中的加入水，攪拌均勻，然后提純。所述步驟c提純操作包括：

步驟c1：粗純化：向步驟b的反應液中加入水，攪拌均勻，減壓蒸餾，得到固體或粘稠的固液混合體；

步驟c2：精純：將步驟c1得到的固體或粘稠的固液混合體用有機溶劑溶解，并向其中加入水攪拌，分液，得到有機相，將有機相用酸液調pH值，再次分液得到二次有機相，將二次有機相濃縮、減壓蒸餾。

優選的，所述步驟c2中酸液采用的是硫酸溶液、鹽酸溶液、硝酸溶液中的至少一種。

方法二、

在一個2升的四口燒瓶中，放入1000gDMF和135g叔丁醇鉀，并在機械攪拌器的攪拌下將它們加熱到50℃。然后，用滴液漏斗加入186g新戊酸甲酯。之后，用滴液漏斗在3小時內加入80g頻哪酮與100gDMF的混合溶液，接著在加熱下再攪拌5小時。通過氣相色譜分析證實溶液中生成了76.5g(產率：52％(基于頻哪酮))2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮。

參考文獻

[1][中國發明]CN201910716418.5一種2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的純化方法

[2][中國發明]CN201610796758.X一種2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法

[3][中國發明,中國發明授權]CN02826972.1β-二酮化合物的制備方法及其金屬配合物的制備方法