111-12-6 / 2-辛炔酸甲酯的制備方法

背景及概述^[1]

2-炔酸酯主要有庚炔羧酸甲酯和辛炔羧酸甲酯兩種有工業應用，主要應用于高檔日化香精中，食品香精中也可添加。其有尖銳的清香，稀釋后有紫羅蘭葉和含羞花樣的香氣。這兩種香料主要應用在日化香精中，可與其他香料共用于梔子、晚香玉、紫羅蘭、桂花、玫瑰等香精。

2-辛炔酸甲酯為2-炔酸酯類化合物，具有相似功能。目前這類化合物的制備方法報道的不多，主要方法有以下幾種：1）炔烴化合物與強堿形成炔鈉化合物，炔鈉與二氧化碳反應得到炔酸，然后酯化反應得到所期望的酯；2）炔烴和氯甲酸甲酯在堿性條件下直接制備；3）炔烴和一氧化碳、氧化劑在催化劑存在條件下制備。這些方法均涉及中間體炔的合成，辛炔和庚炔目前沒有商品供應，制備比較困難。此外，這些方法中所使用的試劑如氨基鈉、氯甲酸甲酯比較危險，或者催化劑價格昂貴，反應條件苛刻，從而較難以工業化。

制備方法^[1]

2-辛炔酸甲酯制備如下：

步驟1：2，3-二溴壬酸甲酯的合成：向500ml三口燒瓶中加入100g（0.64mol）2-壬烯酸甲酯和150ml二氯甲烷，0℃下滴加108g（0.67mol）溴素，1小時內加完，滴加完畢后繼續攪拌2小時，減壓回收二氯甲烷即得中間體2，3-二溴壬酸甲酯。

步驟2：將步驟1中所得2，3-二溴壬酸甲酯加入到200ml乙醚中，在30℃下緩慢的加入56g（1.41mol）氫氧化鉀，1小時內加完，繼續在該溫度下攪拌5小時，反應完畢后加入水淬滅反應，分液，有機相回收溶劑可以得到粗產品，經減壓精餾可得成品2-辛炔羧酸甲酯，產率26%。

（R1=C6直鏈烷烴，R2=-CH3）

主要參考資料

[1] CN201310706540.7 一種2-炔酸酯的生產方法