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黃頂菊[/7ZaFeria bi dent is (L. ) Kuntze]為菊科堆心菊族黃頂菊屬(Z7ZaFeria)一年生草本植物，起源于南美洲。黃頂菊植株高大密集，種子產(chǎn)量驚人，繁殖能力和適應(yīng)性極強，可入侵農(nóng)田、路邊、荒地等多種生境，并能通過化感作用抑制其它植物的生長，從而迅速占領(lǐng)生態(tài)位。除原產(chǎn)地以外，黃頂菊在其他國家和地區(qū)均表現(xiàn)出入侵性，對生態(tài)環(huán)境和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)具有極大威脅，是一種危險性極高的外來入侵植物。
自2001年在我國衡水湖畔首次發(fā)現(xiàn)以來，黃頂菊在河北、天津等地迅速蔓延。從目前的防治經(jīng)驗來看，僅依靠傳統(tǒng)的人工鏟除和簡單的藥劑防治很難達到理想的控制效果，因此，從化學(xué)生態(tài)學(xué)的角度闡明物種之間相互作用的化學(xué)基礎(chǔ)，深層次揭示其入侵機理及對生態(tài)系統(tǒng)和生物多樣性的影響，對于建立黃頂菊可持續(xù)發(fā)展的綜合防御和控制體系是必需也是迫切的。
另一方面，在研究治理措施的同時，若能進行深入研究，進一步開發(fā)活性次生物質(zhì)及相應(yīng)的醫(yī)藥和農(nóng)用功能，就可變廢為寶、變害為益，為黃頂菊的綜合治理尋找到一條新的出路。文獻報道黃頂菊中含有黃酮類、噻吩類等活性物質(zhì)，已有研究者從黃頂菊中提純出黃酮類物質(zhì)，本文主要提取黃頂菊中噻吩類等非極性物質(zhì)，其中a -三聯(lián)噻吩為一種光敏化合物，它對蚊幼蟲、蠅幼蟲和其它的昆蟲具有強烈的光活化毒殺作用，a -三聯(lián)噻吩還對植物病原菌、植物線蟲具有光活化毒殺增效作用，且a -三聯(lián)噻吩還可通過誘導(dǎo)提高細胞內(nèi)的氧自由基，抑制超氧歧化酶的活性，破壞細胞的抗氧化保護體系，最終抑制植物體生長。
現(xiàn)有文獻報道采用格氏試劑交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備a-三聯(lián)噻吩，但是并不能獲得極高純度的單體，而逆流色譜分離制備方法可以獲得高純度單體。由于高速逆流色譜(High-speed Countercurrent Chromatography, HSCCC)是近些年發(fā)展起來的一種連續(xù)的無需任何固體支持物的高效、快速的液液分配色譜分離技術(shù)，它避免了固態(tài)支持體或載體帶來的各種問題一樣品易被吸附、損耗和變性，HSCCC保證較高峰型分辨度，分離量大、樣品無損失、回收率高、分離環(huán)境緩和，節(jié)約溶劑。逆流色譜儀能直接進大量粗提樣品或合成混合物，分離結(jié)果能達到相當(dāng)高的純度，甚至能直接接質(zhì)譜儀等儀器，已廣泛應(yīng)用于生物、醫(yī)藥、環(huán)保等領(lǐng)域化學(xué)物質(zhì)的制備分離和純化。
本發(fā)明的目的是以石油醚提取的黃頂菊粗品為原料從含量僅為2. 2%的a -三聯(lián)噻吩經(jīng)高速逆流色譜的方法得到純度99%以上的a -三聯(lián)噻吩，在分離提取過程中，同時可以獲得純度90%以上的噻蒽和對三聯(lián)苯。
本發(fā)明的方案是：石油醚回流提取的黃頂菊粗品原料通過逆流色譜法分離制備高純度a-三聯(lián)噻吩，噻蒽和對三聯(lián)苯。選擇兩相非水溶劑體系，由三個組分構(gòu)成，A組分是石油醚、正構(gòu)烷烴，B組分是二氯甲烷，C組分是乙腈、脂肪醇。
選取正己烷-乙腈在半制備型逆流色譜儀GSlOAB上來分離純化黃頂菊提取物(石油醚提取的黃頂菊原料)，首先按1:1體積比將上述溶劑組分配置于分液漏斗中，搖勻后靜置分層。待平衡一段時間后，將上相和下相分開，取下相作為固定相，上相作為流動相。采用半制備型高速逆流色譜儀，配有NS-1007泵，20mL進樣閥，聚四氟乙烯柱，柱容積為240mL，8823A-UV紫外檢測器，Yokogawa 3057便攜式記錄儀。稱取200mg石油醚提取的黃頂菊原料溶解于5mL上相與5mL下相混合溶液中待用。進樣前，先用固定相存滿整個柱子，調(diào)整主機轉(zhuǎn)速為800rpm，以1. 5mL/min的流速將流動相泵入柱內(nèi)；待整個體系建立動態(tài)平衡后，由進樣閥進樣；然后根據(jù)檢測器紫外譜圖，接收目標(biāo)成分，HPLC檢測a-三聯(lián)噻吩純度達到99%以上，噻蒽和對三聯(lián)苯的純度達到90%以上。