108-85-0/溴代環(huán)己烷的制備與應(yīng)用

概述^[1][2]

溴代環(huán)己烷為烴類化合物，其可用作重要的有機(jī)合成中間體及溶劑, 可用來合成光敏引發(fā)劑、格氏試劑、環(huán)氧合酶抑制劑, 同時也可作為外部重原子微攏劑及烷基化試劑的鏈轉(zhuǎn)移劑。

制備^[1]

將 0.1mol的溴化鉀和一定量的環(huán)己醇 、去離子水加入到帶有回流冷凝管的磨口三角瓶中, 在磁力加熱攪拌器上加熱, 攪拌下緩慢滴加濃硫酸, 20min滴加完畢。回流反應(yīng)至一定時間后, 停止加熱, 從冷凝管口加入 30mL水, 使反應(yīng)瓶中生成的鹽全部溶解于水中, 將反應(yīng)瓶中的物料倒入分液漏斗中分液,有機(jī)相用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌后, 再用水洗滌至中性, 得粗產(chǎn)品, 經(jīng)氣相色譜分析無任何副產(chǎn)物;粗產(chǎn)品用無水硫酸鎂干燥, 收集 166℃ ～ 167℃的餾分, 得到淺黃色液體產(chǎn)品溴代環(huán)己烷。

表征：將得到的純產(chǎn)品分別用折光率、IR、¹ HNMR進(jìn)行表征, 測得折光率為 n_D²⁰ =1.4950, 與文獻(xiàn)值一致;IR譜圖(圖1)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖 (圖2)完全一致;產(chǎn)品的¹HNMR譜圖證明六元環(huán)上有六組磁不等性的氫, ¹HNMR(CDCl₃)∶δ=4.20( s, 1H), 2.15( d, 2H, J=13.6Hz), 1.84 -1.76( m, 4H), 1.57( d,1H, J=5.2Hz), 1.39 ( d, 2H, J=10Hz), 1.34 ( s,1H), 見圖 3。

應(yīng)用^[2]

CN200810119213.0公開了溴代環(huán)己烷用于合成二環(huán)己基二硫代次膦酸的方法。二硫代次膦酸類化合物是冶金工業(yè)中廣泛研究的一類浮選劑，其某些類型的結(jié)構(gòu)，如Cynaex301，對鑭系錒系具有很好的絡(luò)合配位及分離能力。該方法以溴代環(huán)己烷為原料，先與鎂條反應(yīng)得到格氏試劑，所得格氏試劑與三氯硫磷反應(yīng)形成聯(lián)磷中間體，經(jīng)硫化、酸化步驟得到二環(huán)己基二硫代次膦酸粗品，再經(jīng)成胺鹽，重結(jié)晶和酸化處理得到二環(huán)己基二硫代次膦酸純品。與現(xiàn)有方法比較，本發(fā)明方法具有原料易得，合成步驟少，方法簡單，收率高、毒性小等優(yōu)點。

主要參考資料

[1]王敏,宋志國,向剛偉,姜恒.溴代環(huán)己烷的合成研究[J].鹽業(yè)與化工,2008(01):15-17.

[2] CN200810119213.0二環(huán)己基二硫代次膦酸的合成方法