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107-46-0 / 六甲基二硅氧烷的應(yīng)用及制備

背景及概述[1][2]

隨著有機硅工業(yè)迅速發(fā)展,有機硅氯硅烷單體產(chǎn)量也越來越大,預(yù)計本年度末,國內(nèi)有機硅單體生產(chǎn)企業(yè)總產(chǎn)能約2500kt/a。六甲基二硅氧烷是一種重要的有機硅初級原料,常作為封端劑用于有機硅硅油生產(chǎn),或者用于硅橡膠、藥品、氣相色譜固定液、分析試劑、憎水劑及醫(yī)療電子元件等的清洗劑。六甲基二硅氧烷分子鏈結(jié)構(gòu)中的Si-O-Si鍵具有較高的化學(xué)鍵能( 460. 5 kJ /mol) ,由其作為封頭劑制得的聚硅氧烷有著較好的熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性。

應(yīng)用[2-3]

六甲基二硅氧烷是重要的有機硅化合物,在有機硅化學(xué)及有機合成領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。同時,六甲基二硅氮烷作為封頭劑、清洗劑和脫膜劑,主要用于有機化工及醫(yī)藥化工生產(chǎn)中;此外,六甲基二硅氮烷作為生產(chǎn)六甲基二硅氮烷的溶劑,可以很大程度上降低六甲基二硅氮烷生產(chǎn)成本、提高產(chǎn)率。

六甲基二硅氮烷為一種無色透明液體,是一種重要的有機硅化合物,在有機硅化學(xué)及有機合成領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。目前,六甲基二硅氮烷的制備一般都是以三甲基氯硅烷為原料,在惰性有機溶劑中與氨氣反應(yīng)制得。而作為原料的三甲基氯硅烷,六甲基二硅氮烷的生產(chǎn)廠家一般都是采購而得的,成本較高。而三甲基氯硅烷的制備,目前一般采用氯甲烷和硅粉在催化劑作用下直接合成,再經(jīng)分餾得到純品。

六甲基二硅氧烷不僅做為生產(chǎn)有機硅下游產(chǎn)品的原料,現(xiàn)在更多直接應(yīng)用于清洗行業(yè)。六甲基二硅氧烷做為環(huán)狀和線狀揮發(fā)性甲基硅氧烷(VMSs)的代表,與環(huán)境友好,不像氟碳類清洗劑一樣破壞臭氧層。在美國,揮發(fā)性甲基硅氧烷硅油是揮發(fā)性有機化合物(VOC)法 規(guī)的免檢產(chǎn)品,可用作受法規(guī)限制的溶劑的替代品,使配方更有益于人類健康和環(huán)境保護。可以作為電子、國防和航空工業(yè)使用的精密設(shè)備所用清洗劑的替代品。

此外,六甲基二硅氮烷在醫(yī)藥工業(yè)、氣相色譜分析、半導(dǎo)體工業(yè)光致刻蝕劑的粘結(jié)助劑、橡膠行業(yè)添加劑及硅藻土、白炭黑等的表面處理劑等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,也是甲硅烷基化試劑之一。由此可見,六甲基二硅氮烷具有重要的工業(yè)利用價值,有很好的應(yīng)用前景.

制備 [2-4]

方法1:以三甲基氯硅烷、水和氫氧化鈉為原料水解合成六甲基二硅氧烷:

在500ml三口燒瓶中加入一定量的水,水浴控制反應(yīng)溫度,磁力攪拌器調(diào)至一定的轉(zhuǎn)速,再用注射器緩慢加入50mL三甲基氯硅烷,反應(yīng)一定時間后取出反應(yīng)液,經(jīng)過冷卻、洗滌、分離、減壓蒸餾,最終獲得精制的六甲基二硅氮烷,用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析產(chǎn)物組成及純度,計算收率。最優(yōu)工藝條件為:加入0.4mol的氫氧化鈉固體、反應(yīng)溫度為25℃、反應(yīng)時間為30min、水∶三甲基氯硅烷體積比為1:1。制備的六甲基二硅氮烷收率最高可達到99.95%,純度高達99.876%。

六甲基二硅氧烷的應(yīng)用及制備

方法2:利用三甲基一氯硅烷制備六甲基二硅氧烷的方法包括如下步驟:

(A)將三甲基一氯硅烷加入搪瓷反應(yīng)釜,開啟反應(yīng)釜冷卻裝置和釜底壓縮空氣;

(B)將回收的稀鹽酸滴入反應(yīng)釜,控制反應(yīng)釜溫度在5-35℃

(C)水解反應(yīng)完成后,將水解產(chǎn)物送入靜置高位槽靜置30-60min后,排出下層濃鹽酸即得到粗制六甲基二硅氧烷,其中:下層濃鹽酸全部外銷;

(D)多次通入適量工藝水洗滌脫除粗制六甲基二硅氧烷內(nèi)部鹽酸,回收洗滌產(chǎn)生的稀鹽酸溶液并全部用于步驟(A);

(E)洗滌完成后的六甲基二硅氧烷經(jīng)精餾后即得精制六甲基二硅氧烷。

方法3:制備高品質(zhì)六甲基二硅氧烷的方法,步驟如下:

(1)在1L四口燒瓶中加入325g純水,將400g三甲基一氯硅烷(山東東岳有機硅材料有限公司產(chǎn)品,純度99.540%)滴加到純水中,通過控制滴加速度和換熱條件使反應(yīng)溫度保持30℃,劇烈攪拌使容器外圍液體線速度達到8m/s,滴加完后取樣氣相色譜分析,分析結(jié)果:三甲基一氯硅烷:5.949%,三甲基硅醇:0.138%,六甲基二硅氧烷:93.204%。

2)攪拌1h后氣相色譜分析結(jié)果:三甲基一氯硅烷:1.093%,三甲基硅醇:0.162%,六甲基二硅氧烷:97.890%。分出下層酸水,滴定法測定鹽酸濃度為30.86%。

(3)在油相中加入325g純水,高速攪拌水洗0.5h,氣相色譜分析結(jié)果:三甲基一氯硅烷:0.001%,三甲基硅醇:0.180%,六甲基二硅氧烷:98.978%。總氯含量:780ppm。水洗過程再重復(fù)1次后總氯含量的降到17ppm。水洗過程中得到的第2次的稀酸水 用于第1次水洗,第1次水洗后的酸水用于前步水解。

(4)將所得油相轉(zhuǎn)入5L玻璃彈簧填料式精餾塔進行精餾。收集99~102℃餾分,可以獲得六甲基二硅氧烷。其中收率達到97.5%,六甲基二硅氧烷99.99%,三甲基一氯硅烷檢測不出(小于1ppm),總氯含量檢測不出(小于1ppm),硅羥基(以三甲基硅醇計)含量0.01%,水分含量38ppm的產(chǎn)品。

主要參考資料

[1] 甲基二硅氧烷的合成研究

[2] CN201510648814.0一種以六甲基二硅氧烷為原料制備六甲基二硅氮烷的方法

[3] CN201210061646.1高品質(zhì)六甲基二硅氧烷的制備方法

[4] CN201510508551.3一種利用有機硅副產(chǎn)物制備六甲基二硅氧烷的方法

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