105-57-7 / 關(guān)于縮醛的介紹

【背景及概述】^[1][2][3]

縮醛又稱醛縮醇，在酸的催化下，與等克分子的無水醇反應(yīng)生成半縮醛(Hemiacetal)，再和另一分子的醇脫水，生成穩(wěn)定的縮醛。通式RCH(OR′)₂。R和R′是烴基。縮醛通常具有令人愉快的香味，二甲醇縮甲醛CH₂(OCH₃)₂的沸點(diǎn)為42℃，二乙醇縮乙醛CH₃CH(OC₂H₅)₂的沸點(diǎn)為104℃。

縮醛可看成是同碳二元醇的醚。其性質(zhì)和醚相似，十分穩(wěn)定，不受堿的影響，對(duì)氧化劑穩(wěn)定，在酸存在下遇水水解恢復(fù)成原來的醛和醇。因此在有機(jī)合成中，利用形成縮醛的反應(yīng)來保護(hù)醛基，使其在多步反應(yīng)中不受破壞。醛基是很活潑的基團(tuán)，尤其對(duì)堿極敏感，同時(shí)也易被氧化。但縮醛對(duì)氧化劑和堿性條件穩(wěn)定，而對(duì)酸性條件不穩(wěn)定，因此，在有機(jī)合成中，常利用生成縮醛的辦法保護(hù)醛基.醛醇縮合而生成的一類化合物，縮醛在酸的催化下易水解成原來的醛和醇。縮醛對(duì)堿穩(wěn)定，在有機(jī)合成上經(jīng)常利用這個(gè)性質(zhì)來保護(hù)羰基，待其他反應(yīng)完畢后再用堿處理，可得原來的羰基。半縮醛通常是不穩(wěn)定的，將溶液蒸餾時(shí)，立即分解成原來的醛和醇。有些半縮醛可以穩(wěn)定地存在，如乙醇半縮三氯乙醛CCl3CH(OH)OC2H5，其熔點(diǎn)為47.5℃，沸點(diǎn)110℃（741毫米汞柱）。醛與醇的混合物在酸的催化下不斷除去反應(yīng)中生成的水，則生成縮醛，縮醛可穩(wěn)定存在，并可進(jìn)行蒸餾。

【應(yīng)用】^[3]

在有機(jī)合成中，利用形成縮醛的反應(yīng)來保護(hù)醛基，使其在多步反應(yīng)中不受破壞。

【制備】^[4][5]

縮醛又稱醛縮醇，是一類統(tǒng)稱，其何晨通式實(shí)際上反應(yīng)分兩步進(jìn)行，首先產(chǎn)生不穩(wěn)定 的半縮醛，后者再和一分子醇反應(yīng)得到縮醛。

其中甲縮醛的合成如下：一種合成甲縮醛的工藝，合成甲縮醛的反應(yīng)是在反應(yīng)精餾塔中進(jìn)行，甲醇蒸汽和甲醛溶液分別從反應(yīng)精餾塔的低部和上部進(jìn)入反應(yīng)精餾塔，催化劑放置在塔板上，甲醛溶液和甲醇蒸汽在反應(yīng)精餾塔內(nèi)反應(yīng)生成甲縮醛，甲縮醛和甲醇的混合蒸汽進(jìn)入蒸餾塔進(jìn)行分餾，控制蒸餾塔塔頂溫度在42℃，分餾出的甲醇溶液回流到反應(yīng)精餾塔低層經(jīng)加熱循環(huán)使用，分餾出的甲縮醛進(jìn)入冷凝器后冷凝后即得甲縮醛成品。

此外，還可利用維生素C作為合成縮醛酮。在裝有溫度計(jì)、分水器和回流冷凝管的100 ml三頸瓶中，加入0.2 mol醛(或酮)、0.3 mol 1，2 二醇、15 ml溶劑，回流分水，至無水珠出現(xiàn)，再延長(zhǎng)20～ 30 min 稍冷卻，放出水層，有機(jī)層經(jīng)水洗2次，干燥后蒸餾，先收集前餾分，再按其沸程收集產(chǎn)品。前餾分經(jīng)干燥后新蒸餾一次，再按上述沸程收集產(chǎn)品。

【主要參考資料】

[1] 中國(guó)成人教育百科全書·化學(xué)·化工

[2] 現(xiàn)代藥學(xué)名詞手冊(cè)

[3] 有機(jī)化合物辭典

[4] 王立軍;王建省.一種合成甲縮醛的工藝. CN201010190078.6，申請(qǐng)日2010-06-03

[5] 文瑞明, 游沛清, 羅新湘, 等. 維生素 C 催化合成縮醛 (酮)[J]. 石油化工, 2002, 31(5): 373-375.