104-20-1 / 茴香基丙酮的制備

概述^[1-2]

茴香基丙酮是一種無色至淡黃色油狀液體，具有鮮花和水果香氣。它是醫(yī)藥多巴酚丁胺的中間體，現(xiàn)在主要用作香料，用來配制各種水果型香精，用在軟飲料、冷飲、糖果、焙烤食品、布丁類食品中，是一種比較高檔的香料。我國對此產(chǎn)品市場需求量增大，進(jìn)行該產(chǎn)品研制開發(fā)確有必要。

應(yīng)用^[3]

茴香基丙酮可用于制備覆盆子酮，包括以下具體步驟：將茴香基丙酮，氫氧化鉀，N，N-二甲基乙酰胺加入到裝有溫度計，滴加漏斗，和冷凝管的干燥四口瓶中，加熱溶解，然后在攪拌條件下，緩慢滴入脫甲基試劑，待固體完全溶解。將該混合液體轉(zhuǎn)移至高壓釜中，惰性氣體保護(hù)的條件下，加壓反應(yīng)。將反應(yīng)后的混合液體中和至中性，萃取油相，減壓蒸餾，制備出覆盆子酮粗品。將覆盆子酮粗品用溶劑溶解后結(jié)晶，得到覆盆子酮純品。本發(fā)明的收率為85.2%，產(chǎn)品純度98.5%。本發(fā)明在保持高反應(yīng)收率的同時，有效的降低了原料成本，并且沒有產(chǎn)生大量的酸性廢水，減少了對環(huán)境的污染，有利于工業(yè)上的大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用。

制備^[1]

方法1：

苯酚在氫氧化鈉溶液中易于發(fā)生甲基化反應(yīng)，采用苯酚與稍過量的新鮮工業(yè)硫酸二甲酯反應(yīng)，苯甲醚收率可達(dá)90%，比文獻(xiàn)閣值7%高。經(jīng)多次實驗發(fā)現(xiàn)，該工藝要點是低溫滴加完硫酸二甲酯后緩慢升溫，并在40℃左右保溫一段時間，否則苯甲醚收率一般只有75%-80%苯甲醚和甲基乙烯酮在三氯化鋁存在下發(fā)生較劇烈放熱反應(yīng)，需使用適量溶劑稀釋。雖然苯也易與甲基乙烯酮反應(yīng)(在0-40℃產(chǎn)物苯丁酮產(chǎn)率約70%)，但苯甲醚比苯活潑，易于反應(yīng)。

方法2：1)以大茴香醛、丙酮和氫氧化鈉為原料進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后分離下層堿液，上層油經(jīng)中和、水洗、蒸餾回收溶劑得到的大茴香基丁烯酮；

2)將步驟1)得到的大茴香基丁烯酮加入無水酒精溶解，加入催化劑通氫氣攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后蒸餾回收無水酒精，得到氫化產(chǎn)物大茴香基丙酮。

主要參考資料

[1] 茴香基丙酮的合成

[2] CN201510726827.5一種覆盆子酮合成工藝

[3] CN201310669809.9一種覆盆子酮的合成方法