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101-48-4 / 苯乙醛二甲羧醛的制備及用途

背景及概述

醛或酮的縮羰基化反應是一類十分重要的有機反應,常用于多步合成中的羰基保護。縮羰基化合物不僅是重要藥物中間體,同時也是重要的化工產品用于食品添加劑、香料、表面活性劑和高分子材料等行業。傳統上合成縮醛和縮酮化合物的方法多采用無機酸如HCl、HSO、BF.EtO和TFA等催化方法,反應產率低、催化劑用量大,無機酸的使用還存在著污染和腐蝕設備的缺陷[1][2]。

近些年來的研究發現固體超強酸、金屬鹽、離子溶液與有機酸(如對甲基苯磺酸)都可以用于縮醛化和縮酮化反應,反應產率較高,然而卻存在著使用催化劑昂貴、有毒且制備復雜的弊端。

苯乙醛二甲羧醛可用作醫藥化工合成中間體。如果吸入苯乙醛二甲羧醛,請將患者移到新鮮空氣處;如果皮膚接觸,應脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,如有不適感,就醫;如果眼晴接觸,應分開眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,并立即就醫;如果食入,立即漱口,禁止催吐,應立即就醫。

結構

苯乙二甲縮醛可用作醫藥化工合成中間體。如可用于制備一種含羞草香精。含羞草為豆科多年生草本或亞灌木,由于葉子會對熱和光產生反應,受到外力觸碰會立即閉合,所以得名含羞草。在含羞草精油中,含有一定量羞草堿這種成分有微毒,對于長期接觸或服用,可致皮膚細胞中的毛囊衰敗,從而引起頭發、眉毛變黃,甚至脫落。因此市場需要一種能代替含羞草精油的香精。

其各組分及各組分的質量份數為:對甲酚甲醚1-3份,吲哚素0.1-1份,桂醇3-6份,桂醛0.5-1.5份,乙酸芐酯17-20份,丁酸芐酯1-3份,芐醇2-4份,松油醇17-18份,乙酸苯乙酯3-4份,苯乙醛二甲縮醛7-8份,異丁香酚1-2份,香葉醇2-3份,乙酸蘇合香脂1-2份,羥醛8-9份,橙花素4-5份,苯甲酸芐酯3-4份,芳樟醇16-17份,乙酸對甲酚酯0.1-0.5份,苯乙酸對甲酚酯2-3份,苯乙醇3-4份,甲位己基桂醛1-2份,桂酸桂酯2-3份。

制備

以苯乙醛為起始物料制備苯乙二甲縮醛。其制備反應式見下圖:

苯乙醛二甲羧醛的制備及用途

圖1 苯乙二甲縮醛的制備反應式

具體步驟如下:向一個裝有攪拌器和溫度計的四口燒瓶中依次加入苯乙醛(0.2mol,24g),載氫催化劑AcrH 0.26g,甲醇100mL,在常溫下攪拌反應24小時;反應結束后,先蒸餾回收過量的甲醇,減壓蒸餾得到具有淡雅香味的淡黃色液體苯乙醛二甲縮醛27.2g,收率82%。

參考資料

[1] CN107460047. 一種含羞草香精及其配制方法

[2] CN201610248042.6. 一種縮醛或縮酮類化合物的綠色合成方法

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