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401-95-6 / 3,5-雙三氟甲基苯甲醛的制備和應用

背景及概述[1]

3,5-雙三氟甲基苯甲醛是一種有機中間體,可由3,5-雙三氟甲基芐醇氧化后得到。有文獻報道其可用于制備安塞曲匹的關鍵中間體和含磷含氟協同阻燃化合物。

3,5-雙三氟甲基苯甲醛的制備和應用

制備[1]

氧化反應在裝有磁子的長頸單口圓底燒瓶(50mL)中進行。先將 5.0mmol3,5-雙三氟甲基芐醇和0.05mmol TEMPO加入到圓底燒瓶中,再加入8mL二氯甲烷作反應溶劑,然后再加入0.50mmol鹽酸(HCl),最后加入0.5mmol硝 酸(HNO3),密閉并使燒瓶頂部與一充滿氧氣的氣球直接相通。室溫下反應 到10小時后停止攪拌。取樣進行氣相色譜分析反應完全后,將反應液體轉 移到分液漏斗中,然后仔細地用二氯甲烷洗燒瓶,合并有機溶液。依次用飽和的Na2S2O3水溶液和NaHCO3水溶液洗滌有機相,除去TEMPO和無機 鹽,有機層用無水硫酸鈉干燥,然后旋轉蒸發,除去有機溶劑即可得到純的苯甲醛,收率95%,GC分析含量為99%以上。

應用[2-3]

應用一、

一種安塞曲匹的關鍵中間體的合成方法,以3,5-雙(三氟甲基)苯甲醛為原料,與溴化乙基三苯基膦發生witting反應,得到混合物,將混合物在催化量的碘單質,光照下構型翻轉,得到反式產物(I-2);化合物(I-2)經Shi-不對稱環氧化,得到化合物(I-3);化合物(I-3)在酸性條件下,水解開環,接著在堿性條件下反應得到反式產物(I-4);化合物(I-4)由疊氮化鈉取代,并構型翻轉,于Pd/C催化加氫還原為氨基,與可行性酸成鹽,得到化合物(I-5);化合物(I-5)與三光氣關環得安塞曲匹的關鍵中間體。本工藝反應操作簡單、原料易得、中間產物無需純化、后處理容易、產率高、對環境友好,適合放大生產。

3,5-雙三氟甲基苯甲醛的制備和應用

應用二、

一種含磷含氟協同阻燃化合物及其制備方法,涉及阻燃化合物。制備方法:將二氨基化合物與3,5-雙(三氟甲基)苯甲醛在第一溶劑中反應,旋蒸,干燥后得到含碳氮雙鍵的中間體;將含碳氮雙鍵的中間體與9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物在第二溶劑中反應,產物用沉淀劑沉淀,再用沉淀劑洗滌,干燥后即得含磷含氟協同阻燃化合物。化合物同時包含磷和氟兩種阻燃元素,兩者具有協同阻燃作用,可做阻燃劑,阻燃效果好;引入氟元素,可提高熱穩定性和化學穩定性,降低材料表面能,降低材料的介電常數與吸濕性,滿足電子封裝材料的所需性能;化合物含有兩個活性基團,有利提高與高分子材料的相容性,改善阻燃劑流失,提升阻燃性能。

參考文獻

[1] [中國發明,中國發明授權] CN200810011191.6 一種溫和條件下催化氧氣氧化醇制備醛或酮的方法

[2] CN201410118643.6一種安塞曲匹的關鍵中間體的合成方法

[3] CN201610053910.5一種含磷含氟協同阻燃化合物及其制備方法

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