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5443-49-2 / α-溴代肉桂醛的制備

背景及概述[1]

α-溴代肉桂醛是一種廣譜高效防霉殺菌劑,在皮革、紡織、食品及日用品行業(yè)都有廣泛應用。

制備[1]

以肉桂醛為原料合成殺菌劑α-溴代肉桂醛是目前最直接的反應路線,該路線包括溴加成和消去兩步反應,溴加成產(chǎn)物通常無需分離,直接進行消去反應得到產(chǎn)物。對該反應的報道α-溴代肉桂醛最早由Zinko等人在J.Organomet,17:1815(1884)報道其合成方法,該合成路線采用冰醋酸為溶劑,消去反應過程使用強堿碳酸鉀,在放大生產(chǎn)時反應體系黏度大,反應難均勻,后處理過程需使用大量的堿中和溶劑冰醋酸,生成大量副產(chǎn)物醋酸鹽,且該方法得到的α-溴代肉桂醛顏色較深,影響產(chǎn)品質(zhì)量。同時,陸昱京在中國專利公開文件CN1086214A中提到使用碳酸鈉代替碳酸鉀的方法,仍無法解決反應物黏度大且冰醋酸無法回收的問題。而孫明昆等在精細化工,7:5(1990)報道了使用四氯化碳為溶劑的方法,該方法中,溴加成反應使用四氯化碳為溶劑,消去反應過程使用2,4-二甲基吡啶做堿,由于2,4-二甲基吡啶價格昂貴,該方法不利于大生產(chǎn)過程成本控制。此外,Olah等人在J.Prakt.Chem.(1981)報道了α-溴代肉桂醛的另一種方法,該方法采用溴化亞砜為溴化劑,該溴化劑價格貴,毒性大,同樣不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

CN201010251335.2提出一種α-溴代肉桂醛的制備工藝,解決了原有制備工藝過程中存在的不利因素,選用廉價易得、安全低毒的原料,改進反應條件,降低了生產(chǎn)成本,簡化操作過程,提高產(chǎn)品質(zhì)量,更有利于工業(yè)化生產(chǎn)。包括有以下步驟:

1)將原料肉桂醛溶解于溶劑中,低溫下緩緩滴加等摩爾量的溴素,待溴素滴加完畢,維持攪拌15分鐘,得到2,3-二溴-3-苯基丙醛溶液;

2)按肉桂醛的物質(zhì)的量1~4倍向步驟1)所得2,3-二溴-3-苯基丙醛溶液中加入弱堿,體系先升溫至50±5℃反應(給出時間范圍),然后升溫至80±5℃反應(給出時間范圍),然后冷卻至室溫,過濾,濾液經(jīng)水洗,濃縮蒸出溶劑,殘余物加入石油醚攪拌結晶,過濾,熱風干燥,得α-溴代肉桂醛。

本發(fā)明的反應式如下:

α-溴代肉桂醛的制備

本發(fā)明的方法與現(xiàn)有技術方法比,選用了可回收套用的溶劑,消去反應過程選用價廉低毒的堿,優(yōu)化了工藝條件,降低了生產(chǎn)成本,產(chǎn)品質(zhì)量好,收率高,有利于工業(yè)化生產(chǎn)。

應用 [2-4]

一、用于制備一種節(jié)能隔熱防水涂料

隨著國內(nèi)涂料行業(yè)的不斷發(fā)展和細化,市場對具有特種功能性涂料的要求亦越來越突出,其中對于抗老化、耐水、耐酸堿腐蝕、阻燃等性能要求更加高,現(xiàn)有的防水材料保光、保色性差,不節(jié)能隔熱、易開裂、易變黃,且有的對人體還具有一定的危害,環(huán)保性差,因此為了滿足各行業(yè)對防水涂料的要求,生產(chǎn)高性能,應用廣泛的防水涂料很有必要。通過以下技術方案實現(xiàn)的:一種節(jié)能隔熱防水涂料,它是由下述重量份的原料組成的:硅丙乳液73-80、α-溴代肉桂醛0.6-1、單晶硅粉3-4、碳酸氫鈉1-2、蓖麻油酸1-2、亞麻籽膠2-3、氯化石蠟2-3、甘油聚氧乙烯醚椰油酸酯1-2、納米碳粉1-2、海泡石粉10-12、二甘醇二苯甲酸酯1-2、石墨粉2-3、聚四氫呋喃醚二醇2-3、8-羥基喹啉1-2、成膜助劑4-7、去離子水15-20;本發(fā)明的防水涂料加入單晶硅粉具有較強的紫外吸收、紅外反射特性,可以起到很好的隔熱效果,本發(fā)明的涂料原料來源豐富,成本低,制備工藝簡單,施工方便,且無有害物揮發(fā),環(huán)保性好。

二、用于制備一種甲醛吸附劑

CN201810520419.8提供一種甲醛吸附劑及其制備方法。為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用以下技術方案:一種甲醛吸附劑,它是由下述重量份的原料組成的:

α-溴代肉桂醛0.7-1、聚乙二醇4-7、甘草酸2-3、二異氰酸酯1-2、聚乙烯吡咯烷酮10-17、正硅酸乙酯30-40、竹炭粉100-120。

所述甲醛吸附劑的制備方法,包括以下步驟:

(1)取α-溴代肉桂醛,加入到其重量10-13倍的無水乙醇中,攪拌均勻,加入聚乙二醇,在40-50℃下保溫攪拌4-9分鐘,得復合醇溶液;

(2)取二異氰酸酯,加入到其重量20-30倍的去離子水中,攪拌均勻,加入正硅酸乙酯,攪拌反應3-4小時,與上述復合醇溶液混合,升高溫度為60-70℃,保溫攪拌10-20分鐘,得溶膠分散液;

(3)取甘草酸,加入到其重量120-130倍的去離子水中,攪拌均勻,得酸水溶液;

(4)取上述酸水溶液、溶膠分散液混合,在90-95℃下保溫攪拌1-2小時,加入聚乙烯吡咯烷酮、竹炭粉,攪拌至常溫,抽濾,將濾餅水洗,常溫干燥,即得所述甲醛吸附劑。

本發(fā)明以正硅酸乙酯為前驅體,在含有α-溴代肉桂醛的水溶液中水解,將水解后的溶膠與竹炭粉共混,有效的提高成品吸附劑的吸附性能和光催化效果。

三、用于制備一種印染污水處理劑

CN201810520419.8提供一種印染污水處理劑及其制備方法,提供如下技術方案:一種印染污水處理劑,由以下重量分數(shù)的原料組成:硅藻土20-25份、α-溴代肉桂 醛0.5-2份、Boc-L-叔亮氨酸1-5份、氯化鈣5-8份、炭黑10-25份、香樟樹葉5-8份、酒石酸鈉 1-3份、二苯基脯氨醇0.5-5份、粉煤灰8-15份、黑豆蛋白粉5-10份、乙二胺四乙酸二鈉鎂5- 10份。該印染污水處理劑通過原料復配發(fā)揮協(xié)同作用,可以有效降低印染污水中的COD、 BOD、SS、NH3-N的含量,可以有效降低印染污水中的色度和染料濃度;而且制備方法簡單,污 水處理方法簡單,原料易得,成本較低,是一種安全有效的污水處理劑;另外,該印染污水處理劑還具有見效快、無二次污染的優(yōu)點。

主要參考資料

[1] CN201010251335.2 α-溴代肉桂醛的制備工藝

[2] CN201410451842.9 一種節(jié)能隔熱防水涂料

[3] CN201810520419.8 一種甲醛吸附劑及其制備方法

[4]CN201611021133.2 一種印染污水處理劑及其制備方法

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