3694-52-8 / 3-硝基鄰苯二胺的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

3-硝基鄰苯二胺可用作醫(yī)藥合成中間體，可由2，6-二硝基氯化苯為反應(yīng)原料，制備中間體2，6-二硝基苯胺，進(jìn)一步與硫化鈉發(fā)生反應(yīng)制備而得。

制備^[1-2]

報道一、

1)2，6-二硝基苯胺的合成

將1800kg2，6-二硝基氯化苯與2200kg20％的氨水混合，攪拌、升溫至80～105℃，反應(yīng)至終點，得到1619.3kg純度99％的2，6-二硝基苯胺，收率98.5％。

2)3-硝基鄰苯二胺的合成

將1619.3kg純度99％的2，6-二硝基苯胺與4050kg水、1366.6kg硫化鈉混合，攪拌，加熱至85～95℃，至反應(yīng)完全，得到1319.6kg純度99.4％的3-硝基鄰苯二胺，收率97.8％。

方法二、

1）2，6-二硝基氯苯的制備：向2L的燒瓶中加入800ml環(huán)丁砜作為溶劑，再加入246.5g 3，5-二硝基-4-氯苯甲酸和168g碳酸氫鈉，加熱到195℃反應(yīng)2h，反應(yīng)完成后，降溫到130℃，減壓蒸餾，精餾得到產(chǎn)物2，6-二硝基氯苯178.4g，收率88.1％。

2）2，6-二硝基苯胺的制備：向1L的燒瓶中加入202.5g2，6-二硝基氯苯、25％的氨水255ml、32gCu、196.5g二乙烯三胺五乙酸和80gNaOH，密封后在100℃攪拌下攪拌3h，反應(yīng)完成后，用乙酸乙酯萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，蒸發(fā)得到粗品。柱層析分離(正己烷：乙酸乙酯＝4:1)，得到產(chǎn)物2，6-二硝基苯胺155.9g，收率85.2％；

3）3-硝基鄰苯二胺的制備：1L的燒瓶中將91.5g2，6-二硝基苯胺溶于水，加熱到55℃反應(yīng)30min，再向燒瓶中加入360g硫化鈉和126g碳酸氫鈉，混合物加熱到80℃反應(yīng)1h，過濾，用冰水洗滌，柱層析(二氯甲烷:甲醇＝95:5)分離純化，得到3-硝基鄰苯二胺68.1g，收率89.0％。

應(yīng)用^[1]

3-硝基鄰苯二胺可用于4-硝基-2-苯并咪唑酮的合成：將1319.6kg純度99.4％的3-硝基鄰苯二胺與565.4kg尿素、1847.4kg69％硫酸混合，攪拌，加熱108～110℃，至反應(yīng)完全，得到1521.9kg純度98.8％的4-硝基-2-苯并咪唑酮，收率98.0％。

參考文獻(xiàn)

[1]CN110105568-一種利用芳烴硝化副產(chǎn)物生產(chǎn)PBI功能材料的方法

[2]CN202010193064.3一種4-氨基-1，3-二氫-苯并咪唑-2-酮的制備方法