766-84-7 / 3-氯苯腈的制備方式研究

背景及概述^[1]

3-氯苯腈屬于腈類化合物，是重要的化工原料，廣泛用于制造藥物、合成纖維和塑料，也應用于電鍍、鋼的淬火和選礦等工業。腈同時也是重要的合成中間體，它可經由不同的反應條件完成向羧基、酮羰基、酰胺等多種官能團的轉化，也可通過芳基高碘形成活性中間體或是利用三鍵的活性進一步環化生成雜環化合物等。因此，氰的合成一直被眾多研究人員所重視。目前已有的腈制備方法很多，傳統合成方法包括羅森孟德反應(鹵代芳烴與CuCN的反應)、桑德曼爾反應以及胺氧化反應。新型合成方法包括過渡金屬催化條件下芳基鹵代烴、芳基硼酸等與氰化試劑的偶聯反應、醛肟或者酰胺的脫水反應以及羧酸與胺縮合反應等。雖然如上所述的多種方法均可合成腈，但這些方法都或多或少存在一些缺陷，例如有毒氰化物、昂貴且有毒的貴金屬催化劑、大量脫水試劑、苛刻的反應條件、反應時間長等。

制備^[1]

由3-氯碘苯制備3-氯苯腈：在氮氣氛圍下，將氯化銅(20mol％，3.4mg)和磁子加入到事先烘烤過的10mL的玻璃耐壓管中。隨后加入N，N-二甲基甲酰胺(0.5mL)，3-氯碘苯(0.125mmol，1.0equiv.，29.8mg)和二乙氧基甲基硅烷(3.0equiv.，50.4mg)。把耐壓管密封，移除管內空氣并充入二氧化碳(5.0equiv.，15mL)和氨氣(5.0equiv.，15mL)。添加完畢，將玻璃耐壓管置于事先預熱到160℃的金屬模塊中，攪拌10小時。待反應完畢，將反應體系冷卻至室溫并緩慢釋放壓力。使用十二烷作為內標，通過氣相色譜的工作曲線確定3-氯苯腈產率為86％。

主要參考資料

[1] CN201711274652.4一種制備腈類化合物的氰化方法