5660-45-7 / Α-五聯噻吩的制備方法

背景及概述^[1]

Α-五聯噻吩可用作醫藥合成中間體。如果吸入Α-五聯噻吩，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫。

制備^[1]

Α-五聯噻吩的制備如下：

1)將5.114g（20.5mmol）的三噻吩溶解在100ml脫水的N，N'-二甲基甲酰胺（DMF）中，并用Ar氣充分置換內部空氣。將溶液放入四頸可分離的燒瓶中并攪拌。將7.712g（43.3mmol）N-溴代琥珀酰亞胺（NBS）溶解在50ml脫水DMF中制備的溶液加入到預先制備的三噻吩中20分鐘。逐滴加入反應物并攪拌3小時進行反應。在通過攪拌的反應中間，形成大量黃色沉淀物。反應完成后，用足量的水洗滌反應溶液和沉淀物并過濾，得到黃色目標物。將所需產物真空干燥，用甲苯和正己烷重結晶，得到黃色針狀晶體。

2)將0.724g（29.8mmol）鎂置于三頸燒瓶中，并進一步加入15ml脫水二乙醚。在用Ar氣充分置換燒瓶中的空氣后，通過將4.859g（29.8mmol）2-溴噻吩的溶液溶解在10ml乙醚中，同時用攪拌器攪拌燒瓶中的溶液，制備滴液漏斗。在20分鐘內逐滴加入。隨著格氏試劑的開始，乙醚開始沸騰，溶液的顏色變為棕色。

3）步驟1）所屬化合物加入在250ml二乙醚中，加入6.052g（14.9mmol）3T2Br和60mg二氯[1,3-丙二基雙（二苯基膦）-κ2P]鎳（II）（下文稱NiCl2（PPP））將溶液回流并在可分離的燒瓶中攪拌，其中內部空氣充分地用Ar氣體代替。此時，3T2Br沒有完全溶解。在可拆式燒瓶中，使用滴液漏斗，在20分鐘內滴加通過步驟2）進行格氏試劑生成反應約1小時而得到的格氏試劑溶液。在滴加格氏試劑期間，溶液的顏色變為橙色。在格氏反應3小時后，過濾溶液，用乙醚，加熱的正己烷，加熱的丙酮和水洗滌沉淀物。然后，將沉淀物用甲苯重結晶，得到橙色粉末Α-五聯噻吩。

主要參考資料

[1] (JP2004018447) COMPOUND, LUMINESCENT MATERIAL, ELECTROLUMINESCENT DEVICE AND DISPLAY UNIT