383-63-1 / 三氟乙酸乙酯的制備方法

背景及概述^[1]

三氟乙酸乙酯別名三氟醋酸乙酯是一種易揮發(fā)、無(wú)色透明液體，具有酯的氣味，易溶于乙醚、乙醇，溶于氯仿，微溶于水，可在水中緩慢水解。三氟乙酸乙酯的蒸氣可與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱極易燃燒爆炸，遇高熱分解釋出高毒煙氣，與氧化劑接觸反應(yīng)劇烈。

三氟乙酸乙酯(ETFA)作為一種重要的有機(jī)化工原料，在合成有機(jī)氟化合物、醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶及染料等行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用，其中有機(jī)氟化物的合成有2-噻吩甲酰三氟丙酮、三氟乙酰乙酸乙酯、三氟乙酰丙酮等；具體應(yīng)用如下：(1)在醫(yī)藥方面上，主要應(yīng)用于生產(chǎn)骨關(guān)節(jié)炎的抗炎藥、治療結(jié)腸藥和直腸癌的抗腫瘤藥、心腦血管藥物-萊諾普利等；(2)在農(nóng)藥方面上，主要用于制造細(xì)胞分裂抑制劑，應(yīng)用于棉花、花生地除禾本科殺草和闊葉草；(3)在有機(jī)合成方面，由于三氟乙酸乙酯在溫和的環(huán)境下有較低的去除率，常被用于氨基基團(tuán)的保護(hù)。

制備^[1]

一種高收率三氟乙酸乙酯的生產(chǎn)工藝，在反應(yīng)精餾條件下，三氟乙酰氯和乙醇進(jìn)行連續(xù)非催化法反應(yīng)制備三氟乙酸乙酯，包括以下步驟：

(1)往反應(yīng)器(A)中加入少量乙醇(2)，開啟冷凝器(C)；所述乙醇(2)的加入量為反應(yīng)器(A)容積的0.3；

(2)反應(yīng)器(A)上連接有精餾塔(B)，精餾塔(B)上連接有冷凝器(C)，在35℃溫度下，向反應(yīng)器(A)持續(xù)勻速地通入三氟乙酰氯氣體(1)，并開始攪拌；

(3)攪拌60min后，往反應(yīng)器(A)中滴加乙醇(2)，邊滴加乙醇邊升溫至58℃進(jìn)行反應(yīng)精餾，所述三氟乙酰氯與乙醇的投料流速質(zhì)量配比為1:0.125；

(4)反應(yīng)產(chǎn)物流(3)經(jīng)精餾塔(B)精餾后得到精餾后的反應(yīng)產(chǎn)物流(4)，再經(jīng)冷凝器(C)冷凝后得到三氟乙酸乙酯(5)；

(5)含有HCl的物流(6)經(jīng)HCl吸收裝置(D)吸收后得到鹽酸；

(6)將步驟(5)得到的鹽酸作為添加劑用于鈦白粉包膜工藝中。

所述精餾塔(B)的精餾壓力為常壓。

所述吸收裝置(D)中的吸收劑為水和/或稀鹽酸。

其中，步驟(6)的具體工藝為：

S1將步驟(5)得到的鹽酸配置成質(zhì)量濃度為10％的鹽酸溶液，備用；

S2將鈦白粉漿料用氫氧化鈉調(diào)節(jié)鈦白粉漿料至pH≥9.5；

S3按硅酸鈉與鈦白粉的質(zhì)量比以SiO₂：TiO₂計(jì)為1：50的比例向鈦白粉漿料滴加硅酸鈉溶液，均質(zhì)，然后將S1制備得到的鹽酸溶液逐滴加入，控制pH≥9.0，陳化；

S4然后按偏鋁酸鈉與鈦白粉的質(zhì)量比以Al₂O₃：TiO₂計(jì)為1：50的比例滴加偏鋁酸鈉溶液；然后將S1制備得到的鹽酸溶液逐滴加入，控制pH≥9.0，陳化；

S5再次將S1制備得到的鹽酸溶液逐滴加入，控制pH≥7.0，陳化、洗滌、烘干，得到無(wú)機(jī)物包膜的鈦白粉；

S6向S5所得無(wú)機(jī)物包膜的鈦白粉加入TiO₂質(zhì)量的5wt％的分散劑，攪拌，得到分散后的無(wú)機(jī)物包膜的鈦白粉；

所述分散劑由羧甲基纖維素和亞甲基二萘磺酸鈉按照質(zhì)量比為1:1構(gòu)成。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201910346362.9 一種高收率三氟乙酸乙酯的生產(chǎn)工藝