501-65-5 / 二苯基乙炔的制備

背景及概述^[1]

炔烴衍生物二苯基乙炔在有機合成中占據著重要的地位，許多天然產物、藥物分子和聚合材料等都包含炔烴結構或者由簡單的炔烴化合物合成而得到，因此，大量合成炔烴衍生物的方法便應運而生。經典的Sonogashira偶聯是其中最常用的一種合成方法，即在鈀與銅的共同催化下，芳基鹵代物與末端炔烴發生偶聯反應得到二取代的炔烴化合物。然而，經典的Sonogashira偶聯反應需要銅鹽作為輔助催化劑來完成反應，反應過程中產生的炔基銅中間體是一類很活潑的化合物，在空氣中或者氧化劑存在下容易發生自身偶聯生成共軛二炔化合物，極大的影響了反應的效率；重要的是，Sonogashira偶聯對于富電子的炔烴有很好的效果，而對于缺電子的炔烴則不能很好的兼容或只能得到很少的目標產物，因此，為了克服這些缺點，開發出應用更廣泛、反應更高效的方法來代替或補充現有的合成方法顯得尤為重要。

結構

制備^[2]

二苯基乙炔制備如下：室溫下，在50mL雙口燒瓶中加入0.5mmol硝基苯、0.6mmol苯乙炔、0.05mmolPd(acac)2、0.05mmolCuI、0.1mmolBrettPhos、2.0mmoli-Pr2NH及10mL甲苯，然后將燒瓶置于帶磁力攪拌的油浴反應器中，在100℃下進行反應18h。反應完畢后，加入10mL正己烷萃取分離，通過柱層析得到產物二苯基乙炔，產率為93％。二苯基乙炔為白色粉末1HNMR(500MHz，CDCl3)：δ7.32-7.37(m，6H)，7.52-7.56(m，4H).

主要參考資料

[1]CN201910072622.8一種鈀催化的芳基炔烴的制備方法

[2]CN201810202131.6一種過渡金屬催化硝基芳烴與末端芳基炔烴交叉偶聯制備芳香炔烴的方法