109-63-7 / 常用酸堿試劑——三氟化硼乙醚配合物

【英文名稱】Boron Trifluoride Etherate

【分子式】C4H10BF3O

【分子量】141.94

【CA登錄號】109-63-7

【縮寫和別名】Boron Trifluoride Diethyl Etherate, Boron Trifluoride Ethyl Etherate, BoronTrifluoride Ether Complex

【物理性質】亮黃色液體，bp 126 °C，1.15g/cm3。溶于大多數有機溶劑，例如：苯、甲苯、各種氯代甲烷、乙醚、甲醇、1,4-二氧六環和四氫呋喃等。通常在二氯甲烷中使用。

【制備和商品】國內外試劑公司均有銷售，一般不在實驗室中制備。

【注意事項】在空氣中可被緩慢氧化而變黑，使用前最好經蒸餾純化。對濕氣敏感，遇水會發生激烈反應放出有毒的含氟氣體。須在無水體系中使用，在通風櫥中進行操作。

BF3-OEt2是一種常見的容易操作的 BF3 替代物。作為 Lewis 酸，它可以催化環氧的開環和重排反應、羧酸的酯化反應和 Trityl 醚的斷裂反應等。

作為Lewis酸, BF3-OEt2常用于多種親核加成反應中，用來增強親核試劑的反應活性。在BF3-OEt2作用下，TMSCN、烯丙基硅試劑、烷基銅鋰試劑和烯醇硅醚等試劑的反應活性顯著增強。例如：在溫和條件下，烯丙基硅試劑可以對Morial-Baylis-Hillman的加成產物發生SN2取代反應，高產率和高順反選擇性地生成1,5-二烯衍生物（式1)[1]。

BF3-OEt2還常用來催化呋喃和丙烯酸甲酯之間的Diels-Alder加成反應，得到的產物具有很好的endo-選擇性[2]。也可以催化醛和烯醇硅醚之間的雜原子環加成反應，生成吡喃酮衍生物（pyrones)。通過選擇合適的溶劑,還可以有效地控制該反應的立體選擇性（式2)[3]。

BF3-OEt2還常用于許多保護基的生成和脫除反應中。在非質子性溶劑中，BF3-MeOH 可溫和除去 Trityl 醚鍵保護且具有很好的官能團兼容性[4]。BF3-OEt2 和碘離子一起使用，可以溫和地斷裂烷基醚鍵和脫去縮醛保護。與其它的酸性硼試劑不一樣的是，芳香基醚在此條件下不會斷裂[5,6]。在氯仿或二氯甲烷中，BF3OEt2可以催化脫除TBDMS保護[7]。

其乙醇溶液被廣泛用于各種烷基或芳基羧酸的酯化反應，一些不太穩定的底物也能在此溫和條件下被酯化[8]。此外，它還用于羧酸與胺縮合形成酰胺的反應，加入堿或共沸分水可以加速反應[9]。

在室溫下，BF3-OEt2可催化各種酮肟碳酸酯發生Beckmann重排，以較好的收率得到酰胺（式3)[10]。

在硼烷共同協作下，BF3-OEt2也可以催化硅基保護的酮肟發生Beckman 重排。由于硼烷的還原作用，反應直接生成各種苯胺類衍生物(式4)[11]。

BF3-OEt2 還可以催化Pinacol偶聯反應。在三氯甲基硅烷和BF3-OEt2的共同催化下，亞胺和醛可在Zn-Cu合金的還原下發生交叉的Pinacol偶聯反應，得到鄰氨基醇化合物，但立體選擇性不太好（式 5)[12]。這個體系還能催化兩個亞胺之間的交叉偶聯反應，且立體選擇性有較大提高(式6)[13]。

BF3-OEt2還常用來催化多種還原反應。與金屬鹵化物不同，BF3-OEt2可以在室溫下催化醛和酮的硅氫化反應，烷基醛酮主要生成醚和硼酸酯。而芳基酮，例如：苯乙酮或二苯甲酮則會轉化成乙基苯和二苯甲烷[14]。BF3-Et2O和NaBH4 一起使用，可用于酰氯、酯、酰胺、氰基和羧酸等多種羧酸類衍生物的還原[15]。在BF3-Et20催化下，任何亞胺都可以被三丁基錫氫還原[16]。

參考文獻

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