623-71-2 / 3-氯丙酸乙酯的應用

背景及概述^[1][2]

3-氯丙酸乙酯可用作醫藥化工合成中間體。3-氯丙酸酯是一種重要的精細化工中間體，可作為溶劑和有機合成試劑，在農藥、醫藥和有機合成等領域有著較為廣泛的作用。如果吸入3-氯丙酸乙酯，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫。

應用^[1][2]

3-氯丙酸乙酯可用作醫藥化工合成中間體。其應用舉例如下：

1. 制備三烯高諾酮藥物中間體二氯二氰苯醌

二氯二氰苯醌是一種優良的脫氫試劑，主要用于甾體激素類藥物合成與一些高級香料合成中脫氫，可以用于與Ph3P高效合成1 2-苯并異噁唑類化合物；多種化合物(如硫縮醛、縮醛和縮酮)的通用脫保護試劑；用于通過亞胺和炔烴或烯烴合成喹啉的電子轉移試劑。現有的合成方法大多采用2,3-二氰基氫醌和鹽酸攪成漿狀物，在35℃左右慢慢加入 70％硝酸、繼續攪拌反應1h，過濾，用四氯化碳洗滌，干燥，得二氯二氰苯醌。但是這種合成 方法需要使用2,3-二氰基氫醌和鹽酸、硝酸做反應物，由于2,3-二氰基氫醌屬于毒性較高的化合物，對生產操作人員危害較大，鹽酸、硝酸溶液腐蝕性較強，對設備耐腐蝕要求較高，導致生產成本增加，而且整個合成過程工藝比較復雜，因此有必要提出一種新的合成方法。

有研究開發了一種制備方法，包括如下步驟：在反應容器中加入二氰二氨對二苯甲醚，氯化鈉溶液，升高溶液溫度，控制攪拌速度,反應；分批次加入3-氯丙酸乙酯，升高溫度，然后加入四羰基鎳粉末，反應，加入硝酸鈉溶液洗滌多次，用二甲苯溶液提取多次，合并提取液，丙胺溶液洗滌，在2-甲基-1-丁醇溶液中重結晶，脫水劑脫水，得成品二氯二氰苯醌。

2. 制備一種原油脫鈣劑配套緩蝕劑，其組分和含量為：硫脲-三唑-吡啶化合物30~50wt%，非離子表面活性劑0.5~2wt%，低分子醇類5~10wt%，無機緩蝕劑0.5~2wt%，水30~60wt%。其制備方法如下，以碳酸鉀為催化劑，丙酮為溶劑，用3-氯丙酸乙酯與甲基苯并三氮唑反應生成中間體，然后以乙醇為溶劑，與水合肼反應生成甲基苯并三氮唑丙酰肼，再以乙酸乙酯為溶劑，用硫氰酸鉀、2-吡啶甲酰氯與甲基苯并三氮唑丙酰肼反應生成硫脲-三唑-吡啶化合物；最后將硫脲-三唑-吡啶化合物、非離子表面活性劑、低分子醇類、無機緩蝕劑和水在30~50℃下攪拌1~2小時，之后冷卻、過濾、除固雜后制得。本發明原油脫鈣劑配套緩蝕劑能有效控制原油脫鈣劑的腐蝕性。

制備^[3]

制備3-氯丙酸乙酯的方法，步驟如下：水浴條件下，將丙烯酸乙酯溶于有機溶劑、然后加入無水醇及阻聚劑，攪拌混合均勻后，再滴加低級酰氯，在0～30℃下加成反應3～14小時，得到含有 3-氯丙酸酯地混合溶液，常壓或減壓蒸餾，得3-氯丙酸酯，丙烯酸酯∶酰氯∶無水醇∶阻聚劑的摩爾比為1∶0.7～5∶0.7～10∶0.001～0.01。

（R=CH2CH3）

主要參考資料

[1] CN201710700045.3三烯高諾酮藥物中間體二氯二氰苯醌的合成方法

[2[ CN201510810108.1一種原油脫鈣劑配套緩蝕劑及其制備方法

[3] CN200810062799.1一種3-氯丙酸酯的制備方法