32248-43-4 / 常用試劑—-碘化釤(II)

【英文名稱】Samarium(II) Iodide

【分子量】404.16

【CA登錄號】[32248-43-4]

【縮寫和別名】Samarium(II) Diiodide, SmI2

【物理性質】mp 527 °C，d 0.922 g/cm3，在極性有機溶劑中有一定的溶解度，通常在THF，HMPA中使用。

【制備和商品】該試劑在國外試劑公司均有銷售，商品試劑是0.1 mol/L的THF溶液。實驗室可以按照標準的實驗步驟從金屬釤和碘在THF中來制備[1]。

【注意事項】該試劑具有較強的吸濕性，對氧氣特別敏感，需要在惰性氣體保護下制備和使用。

碘化釤(SmI2)是有機合成中一個具有廣泛用途的試劑。它參與的主要反應包括：自由基環化反應；羰基-烯烴偶聯反應；頻哪偶聯反應；羥醛縮合反應；Barbier 反應；Reformatsky 反應等。已經有多篇論文對它們的性質和應用進行了詳細的綜述[2]。

SmI2 最基本的反應是它的還原反應。在HMPA作為共溶劑的情況下，它可以方便地除去底物分子中的鹵原子 (式1)[3]。在可見光照射的情況下，不使用HMPA 也可以得到同樣的結果[4]。雜原子鍵，例如N-N[5]或者N-O[6]鍵，在SmI2 的作用下能夠發生選擇性斷裂，這種性質在多官能團復雜化合物的合成中特別有用 (式2)。

SmI2 的特征反應之一是在一分子醛的存在下，1,3-羥基酮在低溫下數分鐘內被還原成為1,3-二羥基化合物的單酯衍生物。反應的機理可能是通過一個環狀過渡態進行的，所以反應中新形成的羥基保持高度的立體選擇性 (式3)[7,8]。α-羥基酮在SmI2的作用下，一分鐘之內可以將羥基除去生成相應的酮 (式4)[9~11]。

二醛在SmI2 的作用下發生頻吶醇偶聯反應，生成大環化合物。該反應不僅反應條件簡單，而且給出比較滿意的產率 (式5)[12,13]。SmI2參與的最有價值的反應是羰基-烯烴偶聯反應。使用帶有拉電子基團的缺電子烯烴有助于提高反應的收率 (式6)[14,15]。

參考文獻

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